鈾的氧化物性質(zhì)的理論研究.pdf

1、利用Hartree-Fock(HF)和密度泛函方法計(jì)算了U原子、UO和UO分子2的第一離化能，以及UOUOUO、和的優(yōu)化結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率，并與其它理2+23論值和實(shí)驗(yàn)值相比較。密度泛函方法采用廣義梯度近似GGA(BLYP,BPW91)和由密度泛函與“精確”HF三參數(shù)雜化的雜化密度泛函（B3LYP,B3PW91）。該計(jì)算采用由單分量相對(duì)論HF原子波函數(shù)得到的相對(duì)論有效核實(shí)勢(shì)（RECP）。在所有計(jì)算中O原子所采用的基組是雙ζ加極化函數(shù)和彌散函

2、數(shù)的6-311+G*，對(duì)于U原子分別采用大核（LC:14個(gè)價(jià)電子）RECP，對(duì)應(yīng)的基組是(8s8p6d5f2g)/[5s5p4d3f2g]，小核（SC:30個(gè)價(jià)電子）RECP，對(duì)應(yīng)的基組是(12s11p10d8f)/[8s7p6d4f]。為了取得更好的數(shù)字精度收斂標(biāo)準(zhǔn)取關(guān)鍵字scf=tight（能量和密度矩陣達(dá)到10-8原子單位，積分網(wǎng)格選擇grid=ultrafine（每個(gè)殼層分為99個(gè)徑向單元和590個(gè)角單元）。
　　對(duì)于U原

3、子，我們比較了由兩個(gè)不同大小的基組得到的第一離化能，發(fā)現(xiàn)B3LYP方法結(jié)合SC-RECP能夠得到與實(shí)驗(yàn)值非常吻合的值。對(duì)于UO和UO也都取得了較好的結(jié)果。其它鈾的氧化物的結(jié)構(gòu)以及振動(dòng)頻率的計(jì)2算，雜化密度泛函（B3LYP,B3PW91）取得比HF和純GGA(BLYP,BPW91)方法更好的結(jié)果。
　　為了研究5f電子對(duì)錒系化合物性質(zhì)的影響，我們選取UOUO和作為2+23研究對(duì)象，因?yàn)樗鼈兌际橇鶅r(jià)的5f化合物，因此我們可以將鈾原子基