N-溴代琥珀酰亞胺-魯米諾體系后化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象的研究.pdf

1、化學(xué)發(fā)光(Chemiluminescence，CL)是化學(xué)反應(yīng)體系中某些物質(zhì)分子，如反應(yīng)物質(zhì)、中間體或者生成物吸收了反應(yīng)釋放的能量由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，然后再?gòu)募ぐl(fā)態(tài)返回基態(tài)時(shí)，產(chǎn)生的光輻射。根據(jù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)在某一時(shí)刻的發(fā)光強(qiáng)度或發(fā)光總量來(lái)確定反應(yīng)中相應(yīng)組分含量的分析方法叫化學(xué)發(fā)光分析法?；瘜W(xué)發(fā)光分析法因其靈敏度高、測(cè)量裝置簡(jiǎn)單、線(xiàn)性范圍寬、分析速度快和容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)吸引著廣大分析工作者的注意，已被成功地應(yīng)用于生命科學(xué)、地質(zhì)分析、藥

2、物分析、臨床檢驗(yàn)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、分子生物學(xué)和納米材料等領(lǐng)域。近年來(lái)，呂的研究小組發(fā)現(xiàn)在一些化學(xué)發(fā)光反應(yīng)(如高錳酸鉀一魯米諾反應(yīng)、高錳酸鉀一熒光素反應(yīng)、鐵氰化鉀一魯米諾反應(yīng)、鈰(Ⅳ)-亞硫酸鈉反應(yīng)、高碘酸鉀-魯米諾等)結(jié)束后，向其反應(yīng)混合液中加入某種新的物質(zhì)時(shí)，又能引起一個(gè)新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，并檢測(cè)到強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光信號(hào)。這種新的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象被稱(chēng)為后化學(xué)發(fā) (Post-chemiluminescence，PCL)光現(xiàn)象，相應(yīng)的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)被稱(chēng)為后化

3、學(xué)發(fā)光反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)，在N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)-魯米諾體體系中，許多有機(jī)物也可以引發(fā)后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。 本論文由綜述和研究報(bào)告兩部分組成。在綜述部分，對(duì)NBS作為氧化劑的化學(xué)發(fā)光體系，著重介紹了幾種主要反應(yīng)類(lèi)型的化學(xué)發(fā)光機(jī)理及其分析應(yīng)用。在研究報(bào)告部分，對(duì)NBS-魯米諾的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系進(jìn)行了比較廣泛的研究，發(fā)現(xiàn)了多種物質(zhì)在此體系中的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)現(xiàn)象，同時(shí)優(yōu)化了反應(yīng)條件，對(duì)機(jī)理進(jìn)行了初步的探討，建立了測(cè)定吡羅昔康、美洛昔

4、康等藥物的后化學(xué)發(fā)光分析新方法及哈西奈德的測(cè)定方法，從而從理論和實(shí)踐結(jié)合上構(gòu)建了一個(gè)NBS-魯米諾后化學(xué)發(fā)光新體系。 研究報(bào)告主要由三部分構(gòu)成： 一、流動(dòng)注射N(xiāo)BS-魯米諾后化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定吡羅昔康本文發(fā)現(xiàn)了吡羅昔康在NBS-魯米諾化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系中的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。在對(duì)這一后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜、熒光光譜以及一些相關(guān)問(wèn)題研究的基礎(chǔ)上，討論了其可能的反應(yīng)機(jī)理：建立了利用該后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)測(cè)定吡羅昔康的流動(dòng)

5、注射化學(xué)發(fā)光新方法。所建方法的檢出限為4×10<'-8>g/ml，對(duì)2.0×10<'-6>g/ml的吡羅昔康溶液進(jìn)行11次平行測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2％，線(xiàn)性范圍為1.0×10<'-7>～1.0×10<'-5>g/ml(r=0.9991)。此法已用于吡羅昔康的測(cè)定，結(jié)果與藥典測(cè)得的值一致。 二、流動(dòng)注射：NBS-魯米諾后化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定美羅昔康本文發(fā)現(xiàn)了美洛昔康在NBS-魯米諾化學(xué)發(fā)光反應(yīng)體系中的后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。在對(duì)這一后化學(xué)

6、發(fā)光反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)發(fā)光光譜、熒光光譜以及一些相關(guān)問(wèn)題研究的基礎(chǔ)上，討論了其可能的反應(yīng)機(jī)理；建立了利用后化學(xué)發(fā)光反應(yīng)測(cè)定美洛昔康的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光新方法。所建方法的檢出限為1×10<'-7>g/ml，對(duì)6.0×10<'-6>g/ml的美洛昔康溶液進(jìn)行11次平行測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3％，線(xiàn)性范圍為1.0×10<'-6>～8.0×10<'-5>g/ml(r=0.9995)。此法已用于美洛昔康的測(cè)定，結(jié)果與藥典測(cè)得的值一致。

7、 三、流動(dòng)注射N(xiāo)BS-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定哈西奈德研究發(fā)現(xiàn)，在堿性介質(zhì)中，NBS和魯米諾反應(yīng)，產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，哈西奈德的加入大大增強(qiáng)了反應(yīng)的發(fā)光強(qiáng)度。據(jù)此建立了利用NBS-魯米諾化學(xué)發(fā)光體系測(cè)定哈西奈德含量的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光新方法。方法的線(xiàn)性范圍為1.0×10<'-9>～1.0×10<'-7>g/mL；檢出限為3×10<'-10>g/mL；對(duì)4.0×10<'-8>g/mL的哈西奈德溶液進(jìn)行11次平行測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0％。所建方法