混合二元酸制備混合酸二甲酯和聚酯多元醇.pdf

1、環(huán)己烷氧化工藝中副產(chǎn)大量的混合二元酸(DBA)，又稱尼龍酸：其主要有機成分為己二酸(ADA)、戊二酸(GA)和丁二酸(SA)，因此也有AGS酸之稱。對DBA進行充分回收及綜合利用既可以節(jié)約資源，又有利于環(huán)境保護，具有較大的經(jīng)濟效益和社會效益。本文利用DBA和甲醇合成綠色環(huán)保高沸點溶劑混合酸二甲酯(DBE)和聚氨酯用聚酯多元醇，變廢為寶，實現(xiàn)了對DBA的綜合利用。 本文先采用傳統(tǒng)均相硫酸催化酯化的方法合成DBE，考察濃硫酸加入量、

2、反應(yīng)時間、甲醇與DBA摩爾比、甲苯加入量等因素對DBE收率的影響，確定最優(yōu)工藝條件；對產(chǎn)品進行檢測，通過改善工藝條件控制產(chǎn)品的酸值和色澤。實驗表明濃硫酸催化DBA和甲醇合成DBE的最優(yōu)工藝條件為：DBA為100g，濃硫酸加入量為2ml，反應(yīng)時間為3.5小時，甲醇與DBA摩爾比為5∶1，甲苯加入量為50ml，酯化后反應(yīng)液在70℃-80℃下攪拌10min條件下用150 ml 5％Na<,2>CO<,3>溶液(NaCl飽和)洗滌。在此條件下D

3、BE產(chǎn)品為無色澄清透明液體，質(zhì)量穩(wěn)定，酸值小于1mg KOH/g，平均收率為86.3％，其中丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯總質(zhì)量分數(shù)大于95％。 同時本文對綠色環(huán)保型催化劑Keggin型磷鎢酸(PW<,12>)及自制負載型磷鎢酸PW<,12>/SiO<,2>催化DBA和甲醇酯化反應(yīng)進行了研究，分別考察催化劑加入量、甲醇與DBA摩爾比、反應(yīng)時間、甲苯加入量等因素對DBE收率的影響，確定最優(yōu)工藝條件。實驗表明PW<,12>

4、催化DBA和甲醇合成DBE的最優(yōu)工藝條件為：DBA為100g，PW<,12>加入量為2％，甲醇與DBA摩爾比為3∶1，反應(yīng)時間為4 h，甲苯加入量為50ml；PW<,12>/SiO<,2>催化DBA和甲醇合成DBE的最優(yōu)工藝條件為：DBA為100g，PW<,12>/SiO<,2>加入量為2％，甲醇與DBA摩爾比為3.5∶1，反應(yīng)時間為4.5 h，甲苯加入量為50ml。在此條件下DBE收率分別為85.2％和84.7％，所得DBE中丁二酸二

5、甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯總質(zhì)量分數(shù)均大于98％。 本文還考察了催化劑的回收和重復(fù)利用。實驗表明：PW<,12>較難從體系中回收；PW<,12>/SiO<,2>具有較好的穩(wěn)定性和一定的重復(fù)使用性，可以很容易的從體系中分離出來，在最優(yōu)工藝條件下PW<,12>/SiO<,2>經(jīng)過簡單處理重復(fù)使用5次時DBE收率仍大于70％。 最后本文采用硫酸催化DBA與甲醇制備的DBE和丁二醇在鈦酸四正丁酯的催化作用下縮聚反應(yīng)合成聚酯