含氮雜環(huán)雙硫醚柔性配體的CuI配合物的合成、結構及光譜性質(zhì)研究.pdf

1、具有新穎結構與特殊功能的配合物的設計和研究是當前配位化學研究的熱點之一。配合物的結構不僅受配體結構及配位性能和金屬離子的配位取向所控制,而且還與合成配合物時所用溶劑、反應溫度、反應配比和陰離子等因素有關。
　　本文以含雜環(huán)雙硫醚柔性配體為研究對象,研究了這些配體構筑配合物過程中的一些規(guī)律。文中設計并合成了五個具有不同端基和不同連接基團的雙硫醚配體,研究了這些雙硫醚配體與過渡金屬Cu(I)配合物的結構,共得到14個零維、一維、二維、

2、三維結構的配合物,發(fā)現(xiàn)配體的端基、S原子間連接基團、陰離子和溶劑對配合物的結構有不同程度的影響。同時,配合物結構與熒光性質(zhì)之間的關系也進行了深入探討,為功能配合物的設計合成提供了一些新的方法和思路。本文共分3章。
　　第1章介紹了晶體工程及配位聚合物的概念、歷史和應用,總結了各種因素對配位聚合物結構的影響,簡單綜述了含雜芳環(huán)硫醚配體的Ag(I)、Cu(I)配位化學,同時對論文選題意義做了概述。
　　第2章系統(tǒng)地研究了以2-嘧

3、啶為端基的雙硫醚配體的中間連接基團、陰離子等因素對配合物結構的影響。合成了含氮雜環(huán)雙硫醚配體2,6-雙(2-嘧啶硫甲基)吡啶(L1)和三個異構的鄰、間、對-雙(2-嘧啶硫甲基)苯(L2-L4),以及它們與CuX(X=I, Br, Cl, SCN, CN)的十個自組裝金屬有機配合物,Cu4(L1)2I41, Cu4(L1)2Br42,[Cu2(L2)2I2·CH3CN]n3,[Cu(L3)I]n4,[Cu(L3)Br]n5,[Cu(L3)

4、CN]n6,[Cu(L4)CN]n7,[Cu2(L4)I2]n8,[Cu2(L4)(SCN)2]n9 and{[Cu6I5(L4)3](BF4)·H2O}n10,并分別對它們進行了元素分析,IR光譜分析,和單晶X-衍射分析等方法的表征。單晶X-衍射結果表明這十個配合物的維數(shù)從0-D(1-2)到1-D(3-5)到2-D(6-9)到3D(10),這可以看出配體中間連接基團在Cu(I)配合物的骨架形成過程中起了非常重要的作用。同時,陰離子和π

5、-π弱作用對這些配位聚合物的形成和結構的影響也進行了分析。最后,六個Cu(I)配位聚合物4-10的固態(tài)熒光特性也進行了相應的研究。
　　第3章研究了以4-吡啶為端基的系列雙硫醚配體的配位化學規(guī)律,探討了溶劑分子等因素對配合物結構的影響。在不同的溶劑體系中通過擴散法得到了3,4-雙(4-吡啶硫甲基)噻吩(L5)的四個含不同溶劑分子的超分子異構體,[Cu(L5)I]n11,[Cu(L5)I·1/2C7H8]n12a,[Cu(L5)I·