近紅外光響應(yīng)納米藥物的化學(xué)制備及性能研究.pdf

1、近紅外光響應(yīng)納米藥物的制備與應(yīng)用是化學(xué)、生物、材料、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的研究熱點。通過將上轉(zhuǎn)換熒光材料與不同性質(zhì)的材料合理地復(fù)合在一起，利用材料之間的協(xié)同效應(yīng)，制備的納米藥物可以在納米尺度范圍內(nèi)對腫瘤進行監(jiān)控，分析以及治療。但現(xiàn)有的合成近紅外光響應(yīng)的上轉(zhuǎn)換熒光材料需要多次離心沉淀、水洗滌、重新分散晶種等一系列復(fù)雜操作。針對此問題，本論文發(fā)展了一種方便、低毒性的連續(xù)熱注射法，此合成方法是在十八烯和油酸的混合溶液里加入的定量NH4F和NaOH，將反

2、應(yīng)溶液升到高溫后，間隔一定時間，逐次注射鑭系離子的油酸復(fù)合物，在高溫下成核生長，在反應(yīng)體系的比表面能要求最小的情況下，快速生成上轉(zhuǎn)換納米晶體。利用此方法，我們制備了近紅外光響應(yīng)的納米藥物，具體如下:
　　(1)通過連續(xù)熱注射法，首先制備了超小的CaF2∶Yb，Er近紅外光響應(yīng)的熒光納米顆粒(＜10nm)。通過透射電子顯微鏡、X-射線衍射儀、X-射線能譜儀、熒光光譜儀、熒光光譜儀等表征手段，發(fā)現(xiàn)合成過程中Na+的濃度能改善CaF2∶

3、Yb，Er的結(jié)晶性、熒光強度和形貌，并發(fā)現(xiàn)連續(xù)熱注射法能有效提高的上轉(zhuǎn)換納米顆粒的熒光強度，且可有效調(diào)控上轉(zhuǎn)換納米顆粒的尺寸大小，證明了連續(xù)熱注射法是一種簡單、高效、通用的合成上轉(zhuǎn)換納米顆粒的方法。
　　(2)在連續(xù)熱注射法基礎(chǔ)上，通過層層自組裝合成了近紅外光敏藥物NaYF4∶Yb，Tm@NaYF4(UCNPs)@mSiO2/CdS。通過透射電子顯微鏡發(fā)現(xiàn)所制備的UCNPs、CdS和介孔SiO2的尺寸分別為50nm、5nm和10n

4、m。X-射線能譜儀和氮氣吸附脫附等表征手段發(fā)現(xiàn)UCNPs@mSiO2/CdS具有良好的結(jié)晶性和巨大的比表面積(760m2·g-1)。紫外可見光吸收光譜和熒光光譜發(fā)現(xiàn)UCNPs的上轉(zhuǎn)換熒光(380、451和470nm)被半導(dǎo)體CdS通過熒光能量共振轉(zhuǎn)移過程淬滅。通過活性自由基探針對苯二甲酸發(fā)現(xiàn)在近紅外光照射下，UCNPs會激發(fā)CdS產(chǎn)生羥基自由基(·OH)。光降解羅丹明B實驗表明UCNPs@mSiO2/CdS在近紅外光具有高效的產(chǎn)生活性自