毛細管氣相色譜選擇性固定相的研究.pdf

1、氣相色譜特別是毛細管氣相色譜以其高靈敏度、高選擇性、高柱效、重復性好和操作簡便等特點，在石油、化工、環(huán)保、食品、醫(yī)藥、法檢、臨床和天然產(chǎn)物分析中，扮演著越來越重要的角色，成為分離復雜樣品的一項重要技術(shù)。隨著科技的發(fā)展，不斷出現(xiàn)較高沸點復雜混合物，特別是沸點相近、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似的位置異構(gòu)體和光學異構(gòu)體的分離，迫切需要合成和研究新的熱穩(wěn)定性好和選擇性高的固定相。本文研究了液晶和環(huán)糊精兩類選擇性固定相，并研究了混合選擇性固定相的協(xié)同效應(yīng)，其內(nèi)

2、容主要包括以下三個方面： 1. 結(jié)合Pirkle型手性固定相的特點，引入手性氨基酸基團，為了提高其涂漬性能，使其能更好地適用于氣相色譜分析，用乙酸酐將其乙?；?。熱重分析結(jié)果表明該產(chǎn)物適合作為毛細管氣相色譜固定相。對一系列化合物在該固定相上的分離和保留行為進行了研究，其結(jié)果表明該氨基酸衍生化環(huán)糊精固定相對位置異構(gòu)體和對映異構(gòu)體具有較好的分離效果，顯示了較強的立體選擇性和較好的手性分離效果。根據(jù)實驗結(jié)果討論了氨基酸的結(jié)構(gòu)、取代位置對

3、于立體選擇性和手性識別的影響。 2. 以對乙基苯為原料，采用取代、酸化、?；?、和酯化反應(yīng)，合成了苯甲酸苯酯系液晶化合物－對乙基苯甲酸對氯基苯酚酯。用偏光顯微鏡(POM)和示差掃描量熱法(DSC)對化合物的液晶行為進行研究，結(jié)果表明該化合物為向列型液晶化合物，其液晶相范圍較寬，熱穩(wěn)定性好，適合作為毛細管氣相色譜固定相。研究了該液晶固定相的色譜行為，實驗發(fā)現(xiàn)該液晶色譜柱柱效高，對于分離直鏈烷烴及苯環(huán)位置異構(gòu)體有很好的效果。從液晶固定

4、相的分子結(jié)構(gòu)特點、液晶行為，并應(yīng)用晶體點陣概念對液晶固定相的保留性能和分子識別機理進行了探討。 3. 分別將選擇性氣相色譜固定相對乙基苯甲酸對氯基苯酚酯液晶和苯丙氨酸衍生化β-CD，苯丙氨酸衍生化β-CD 和芐基化-β-CD 聚合物按一定比例混合，比較了一系列化合物在混合選擇性固定相和各相應(yīng)單柱上的色譜分離情況，觀察到化合物在混合固定相上的分離出現(xiàn)了協(xié)同效應(yīng)。從對乙基苯甲酸對氯基苯酚酯液晶和苯丙氨酸衍生化β-CD 的特殊結(jié)構(gòu)初步