SmI2促進的分子內(nèi)類片哪醇偶聯(lián)反應(yīng)研究及苯并呋喃類化合物的合成研究.pdf

1、本論文工作主要對二碘化釤促進的分子內(nèi)片哪醇還原偶聯(lián)反應(yīng)進行了詳細的方法學研究以及對苯并呋喃取代的α，β-不飽和酯的簡捷高效合成進行了探索。
　　 在二碘化釤促進的分子內(nèi)手性叔丁基亞磺酰亞胺酮的類片哪醇偶聯(lián)反應(yīng)中，我們首先對手性叔丁基亞磺酰亞胺酮的合成進行了路線的優(yōu)化，然后對片哪醇偶聯(lián)反應(yīng)條件進行了優(yōu)化，底物室溫下在二碘化釤的促進下能以中等到良好的產(chǎn)率、高達>99:1的對映選擇性獲得結(jié)構(gòu)新穎的1，2，3，4-四氫萘鄰氨基醇化合物。

2、通過對底物的考察研究，我們發(fā)現(xiàn)芳香基團取代的酮與亞胺反應(yīng)非對映選擇性高達>99:1，而脂肪族基團取代的酮與亞胺反應(yīng)的非對映選擇性隨著基團體積的縮小會有所降低。通過單晶衍射，我們確定了化合物的絕對構(gòu)型。運用該方法，我們以80％的產(chǎn)率、>99:1的對映選擇性獲得了結(jié)構(gòu)單一的鄰氨基茚醇化合物。我們也對分子內(nèi)的二手性亞胺在二碘化釤促進下的類片哪醇偶聯(lián)反應(yīng)進行了研究，發(fā)現(xiàn)只有甲基取代的亞胺能獲得較好的產(chǎn)率和較好的非對映選擇性，其它底物的非對映選擇

3、性較差而致使反應(yīng)體系復(fù)雜化。
　　 第二部分工作開展了二碘化釤促進的分子內(nèi)消除.片哪醇偶聯(lián)反應(yīng)合成乙烯基取代的1，2-二叔醇反應(yīng)的研究，首先對底物的合成路線進行了優(yōu)化。在反應(yīng)條件優(yōu)化中發(fā)現(xiàn)，底物在4個當量的二碘化釤作用下能以80％的產(chǎn)率得到乙烯基-1，2-二叔醇化合物。在底物的普適性研究中發(fā)現(xiàn)，苯環(huán)上含有吸電子基團會使反應(yīng)產(chǎn)率降低。同時我們也開展了二碘化釤促進的查爾酮與脂肪酮的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究，結(jié)果表明二碘化釤促進的分子內(nèi)消除.