雙氮雜環(huán)卡賓銀(I)橋連的金屬杯芳烴的合成、結(jié)構(gòu)和分子識(shí)別性能研究.pdf

1、杯芳烴是第三代超分子主體化合物的代表，后來杯體骨架得到了進(jìn)一步的擴(kuò)展。金屬杯芳烴是一類特殊的雜原子杯芳烴，金屬部分或全部替代橋聯(lián)的亞甲基單元，引入活性的金屬單元使杯芳烴骨架功能化，并配合杯芳烴上的其它功能基團(tuán)對(duì)客體實(shí)現(xiàn)多重識(shí)別，更具有實(shí)質(zhì)意義。近年來，金屬杯芳烴化學(xué)迅速發(fā)展成為新興的研究領(lǐng)域。在此基礎(chǔ)上，本文設(shè)計(jì)了幾種新型的由含氮雜環(huán)、杯芳烴片段以及金屬離子合成一系列水溶性和非水溶性的新型金屬杯芳烴，利用1H NMR、13C NMR、F

2、T-IR、ESI-MS、X-ray單晶衍射和元素分析等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并對(duì)其結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行了研究。
　　 1.合成了含杯芳烴片段，咪唑環(huán)的氮雜環(huán)卡賓前體L1-L6，分別與氧化銀反應(yīng)得到了金屬銀橋連的杯芳烴L1Ag-L6Ag。其單晶結(jié)構(gòu)表明該類金屬絡(luò)合物為類杯[6]芳烴的金屬大環(huán)。其中，L1Ag和L4Ag存在分子間弱的Ag-Ag相互作用，L3Ag和L6Ag分子間存在蒽環(huán)的π-π相互作用。通過對(duì)熒光光譜的研究發(fā)現(xiàn)，L1Ag和L4

3、Ag對(duì)9，10-蒽醌具有很強(qiáng)的識(shí)別性，9，10-蒽醌的氧原子和銀離子之間存在相互作用，其識(shí)別機(jī)制為L(zhǎng)MCT機(jī)理。L6Ag不僅能夠選擇性識(shí)別中性芳香分子，其識(shí)別機(jī)制為PET機(jī)理，而且在陰離子識(shí)別中，對(duì)磷酸二氫根和醋酸根具有強(qiáng)的選擇性。
　　 2.合成了含氮雜環(huán)和烷基磺酸的一系列水溶性的氮雜環(huán)卡賓前體L7-L10和L13-L17，并得到L7和L15配體的單晶結(jié)構(gòu)。配體L7與氧化銀反應(yīng)得到水溶性金屬杯芳烴L7Ag。
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