貴金屬團簇結(jié)構(gòu)和光學(xué)性質(zhì)的第一性原理研究.pdf

1、貴金屬團簇由于其特殊光學(xué)、電子學(xué)和催化性能而在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)、光學(xué)、催化和納米學(xué)等領(lǐng)域引起了廣泛的興趣。本文采用基于密度泛函理論的第一性原理計算，對貴金屬金、銅及其混合團簇的結(jié)構(gòu)與光學(xué)性質(zhì)開展了有效的理論研究。本文為實驗提供理論支持，填補國內(nèi)外相關(guān)領(lǐng)域的空白，因而是非常有意義的工作。
　　 利用遺傳算法軟件USPEX分別結(jié)合經(jīng)驗勢和贗勢的第一性原理軟件對貴金屬團簇結(jié)構(gòu)進行預(yù)測。結(jié)果表明贗勢法考慮了貴金屬的相對論效應(yīng)，得出原子數(shù)十以

2、內(nèi)的金及其摻銅團簇的結(jié)構(gòu)都為二維平面結(jié)構(gòu)，而銅及其摻金團簇的立體轉(zhuǎn)變點為7，相對于Sutton-Chen經(jīng)驗勢所得的立體結(jié)構(gòu)結(jié)果更準確。
　　 利用Gaussian09軟件基于含時密度泛函理論，在B3LYP/LanL2DZ水平上對贗勢法的結(jié)構(gòu)預(yù)測結(jié)果進行光學(xué)性質(zhì)計算。結(jié)果表明平面結(jié)構(gòu)的團簇極化率隨原子數(shù)增加呈現(xiàn)奇偶振蕩性，而摻雜原子的引入會降低團簇的極化率。原子數(shù)較低時，計算獲得的激發(fā)能量與共振強度能與實驗值有良好的匹配，表明高