手性Ti(Salan)金屬-有機框架的設計、組裝與性能.pdf

1、金屬-有機框架(Metal-Organic Frameworks, MOFs)材料，特別是手性金屬有機框架材料由于它豐富多變的拓撲結構，使其在手性的識別與分離、手性催化、手性傳感、氣體儲存等眾多技術領域顯現(xiàn)出非常重要的應用價值，其中手性識別與分離、手性催化的應用更是現(xiàn)階段眾多研究工作者的研究重點。
　　本文利用經典的Salan希夫堿作為基本框架，設計合成了吡啶官能團的有機橋連配體，利用配位化學的方法與金屬離子進行自組裝，構建了三種

2、結構新穎的手性金屬有機框架材料MOF1、MOF2和MOF3。利用單晶衍射等多種常規(guī)標準表征手段進行常規(guī)測試，并對其不對稱催化性能進行研究。主要內容包括：第一章，首先對課題研究背景進行介紹，其中包括金屬有機框架材料的合成方法及在手性識別分離、不對稱催化等領域的應用；并介紹討論當前本課題發(fā)展所遇到和面臨的機遇、挑戰(zhàn)與問題；最后闡述了本論文的選題的思路、意義及相應工作進展。第二章，通過多步反應設計合成了吡啶功能化的手性Salan配體H2L1，

3、后與鈦酸四丁酯反應得到金屬有機配體TiL1。然后與不同的金屬鎘鹽在溶劑熱的條件下進一步自組裝得到MOF1和MOF2。通過X-射線單晶衍射、紫外、紅外和熱重分析等手段確定他們的基本結構并進行表征，并利用1、2催化醛的不對稱硅氰化加成反應，其中MOF1的對映選擇性高達91％。第三章，采用基本相同的合成路線得到手性Salan配體H2L2，TiL2，與硫酸鎘和4,4'-二苯基二羧酸(H2BPDC)在溶劑熱條件下自組裝得到MOF3，并利用X-射線