鐵系催化劑催化共軛二烯烴（共）聚合的研究.pdf

1、目前，作為替代天然橡膠的選擇，合成橡膠主要在主要用于制造輪胎。制造兼具安全性及高使用性能的輪胎時，要求作為原料材料的合成橡膠同時具有抗?jié)窕院偷蜐L動阻力兩種性能。眾所周知，輪胎的抗?jié)窕院蜐L動阻力是兩種相互矛盾的性能。丁苯橡膠抗?jié)窕阅芎茫珴L動阻力大;順丁橡膠具有優(yōu)異的耐磨性和彈性，但抗?jié)窕阅懿?，因此通過順丁橡膠與丁苯橡膠并用已成為兼顧高抗?jié)窕院偷蜐L動阻力一種有效途徑。此外，1，2-結(jié)構(gòu)的聚丁二烯不但具有優(yōu)良的牽引性能、拉伸強度、

2、抗撕裂性、低滾動阻力，而且其抗?jié)窕耘c丁苯橡膠相當(dāng)，故而，控制1，2-結(jié)構(gòu)的聚丁二烯在合成輪胎用橡膠時異常重要。催化劑在控制合成1，2-聚丁二烯至關(guān)重要，并且催化劑種類繁多。其中鐵系催化劑因含量豐富、經(jīng)濟性和環(huán)境友好性，在合成橡膠催化領(lǐng)域得到了越來越多的關(guān)注，但鐵系催化劑合成1，2-聚丁二烯，由于熔點較高，制約了其發(fā)展。為了解決這一問題，本文著力研究以鐵系催化劑催化，配位聚合制備丁二烯、異戊二烯共聚物及丁二烯均聚物，并得到主要結(jié)論如下:

3、
　　(1)以異辛酸鐵/三異丁基鋁/亞磷酸二乙酯催化組分(Fe(2-EHA)3/Al(i-Bu)3/DEP)在較高溫度(50℃)下、正己烷溶液中合成了丁二烯、異戊二烯共聚物。通過控制催化劑組份的配比，可制備兩種不同的共聚物，即含間同1，2-結(jié)構(gòu)聚丁二烯鏈段或無規(guī)1，2-結(jié)構(gòu)聚丁二烯鏈段的共聚物。其中含間同1，2-結(jié)構(gòu)的共聚物熔點在155℃。并且此催化體系成功制備了高1，2-結(jié)構(gòu)和3，4-結(jié)構(gòu)的丁二烯異戊二烯共聚物。其中異戊二烯鏈節(jié)

4、中3，4結(jié)構(gòu)含量為56.5％，而丁二烯鏈節(jié)中1，2結(jié)構(gòu)含量為51.1％。
　　(2)以異辛酸鐵/（三異丁基鋁、三乙基鋁）/亞磷酸二乙酯催化組分(Fe(2-EHA)3/[Al(i-Bu)3、AlEt3]/DEP)，在較高溫度(50℃)下、正己烷溶液中，合成了丁二烯均聚物。該體系在用混鋁做助催化劑下仍保持單一活性中心和高1，2選擇性。通過調(diào)節(jié)兩種助催化劑的比例，得到一系列具有不同微觀結(jié)構(gòu)的1，2丁二烯均聚物。丁二烯的熔點隨助催化劑中乙