從頭算價鍵理論方法的應(yīng)用——ⅰ.直鏈烷烴的電子轉(zhuǎn)移;ⅱ.線性共軛碳鏈烯的電子激發(fā)態(tài)

1、廈門大學(xué)碩士學(xué)位論文從頭算價鍵理論方法的應(yīng)用——Ⅰ.直鏈烷烴的電子轉(zhuǎn)移;Ⅱ.線性共軛碳鏈烯的電子激發(fā)態(tài)姓名：林永輝申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：吳瑋20050801A b s t r a c tA b s t r a c tF o rt h ed e s c r i p t i o no fa t o m s ，m o l e c u l e sa n dc h e m i c a lr e a c t i o n st w

2、 oa p p r o a c h e sa r eu s e d ．O n e a p p r o a c h i sv a l e n c eb o n d ( V B ) t h e o r y , a n d t h e o t h e ra p p r o a c hi s t h em o l e c u l a ro r b i t a l ( M O ) t h e o r y ．H o w e v e r , t h

3、ed e v e l o l c I m e n to fv a l e n c eb o n dt h e o r yi s f a rb e h i n do f t h em o l e c u l a r o r b i t a lt h e o r yd u et ot h es o ．c a l l e d “Nf ，’p r o b l e m ．I nt h el a s tt w o d e c a d e s ．t

4、h a n k s t o t h er a p i d p r o g r e s so f c o m p u t e rt e c h n o l o g yv a l e n c e b o n dt h e o r y r e d r e wt h e a t t e n t i o n so f c h e m i s t s ．A tp r e s e n t ，a bi n i t i o V Bs t u d yo n

5、t h es y s t e mw i t h f e w e re l e c t r o n sc a nb ec a r r i e d o u t ．I n t h i st h e s i s ，t h eV B m e t h o d i se m p l o y e d t os t u d y t h eE T r e a c t i o no ft h es t r a i g h t - c h a i n a l

6、k y l s H 2 C 一( C H 2 ) H 一2 C H 2 ，a n dp r o p e r t i e s o ft h eg r o u n ds t a t ea n d t h ee x c i t e ds t a t eo f t h el i n e rc o n j u g a t e dp o l y e n e sa n dt h ep o l y e n y lr a d i c a l s ．T h

7、 e w o r k i ss u m m a r i z e d a sf o l l o w st w o s e c t i o n s ：1 ．T h ev a l e n c eb o n ds t u d yo nt h e E T r e a c t i o n so ft h er a d i c a li o n s o f t h es t r a i g h t —c h a i na l k y l s ( w

8、i t h n e t c h a r g e ±1 ) ：T h r e e f o r m s o f l o c a l i z e d m e t h o d s( E l e c 打o n s L o c a l i z a t i o n ，C h a r g e L o c a l i z a t i o n a n d S p I n L o c a l i z a t i o n ) a r ea d o p

9、 t e dt o s t u d yt h es t r a i g h t —c h a i n a l k y l s ．I t c a nb es h o w e dt h a t t h es p i nl o c a l i z a t i o nm e t h o dw a s t h e m o s t s u i t a b l em o d e l t os t u d y E T r e a c t i o n b

10、 e c a u s ei t e m b o d i e st h ee f f e c to f ‘‘s u p e r - c o n j u g a t e d ' ’a n dt h et h i r dd i a b a t i cs t a t e ．T h ec o m p u t a t i o n a l r e s u l t so f V B I m e t h o d d e c r e e sw i

11、t hc h a i nl e n g t hi nt h e f o r mo fe x p o n e n t i a l r a e x p o n e n t i a ld e p e n d e n c e f l i s 1 ．1 1 —1 ．4 6 A 。1 f o rc a t i o n s a n d1 ．2 2 —1 ．4 4A ．1 f o r a n i o n s ) ．2 ．A b i n i t i oV

12、 Bs t u d yo n l i n e a rp o l y e n e sa n d c o n j u g a t e dp o l y e n y lr a d i c a l s ：X M V B ．a(chǎn) n a bi n i t i oV B p r o g r a m ，i sa p p l i e dt ol i n e a rp o l y e n e sC 2 一H 2 n 2a n dp o l y e n y

13、lr a d i c a l sC 2 月一l H 2 ¨1 ∽= 2 - - 8 ) ，a n dt h ec o m p u t a t i o n a lr e s u l t sa r ei ng o o da g r e e m e n t w i t h t h o s eo f t h es e m i ·e m p i r i c a lV B m e t h o d ，V B D F T ( s )