2019年北京化工大學(xué)860物理化學(xué)考研考試樣題

1、15北京化工大學(xué)攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試物理化學(xué)樣題注意事項(xiàng)1答案必須寫(xiě)在答題紙上，寫(xiě)在試卷上均不給分寫(xiě)在試卷上均不給分。2答題時(shí)可不抄題，但必須寫(xiě)清題號(hào)。3答題必須用藍(lán)、黑墨水筆或圓珠筆，用紅筆或鉛筆均不給分。4波爾茲曼常數(shù)k=1.3811023J?K1法拉第常數(shù)F=96500C。一、一、選擇題選擇題1將1mol在溫度T及其飽和蒸汽壓p下的H2O(l)分別經(jīng)過(guò)程I：等溫、等壓蒸發(fā)及過(guò)程II：向真空蒸發(fā)，變?yōu)橄嗤瑴囟?、相同壓力下的H2

2、O(g)。下列關(guān)系正確的是。AΔG(I)?ΔG(II)，ΔH(I)=Q(I)，ΔH(II)?Q(II)BΔG(I)=ΔG(II)，ΔU(I)=Q(I)，ΔH(I)=ΔH(II)CΔG(I)=ΔG(II)，ΔH(I)=ΔU(I)，ΔH(II)?Q(II)DΔG(I)=ΔG(II)，ΔH(I)=Q(I)，ΔH(II)?Q(II)2對(duì)封閉系統(tǒng)，下列自發(fā)性判據(jù)不正確的是。A等溫且W=0的過(guò)程：ΔA≤W體積B等溫等壓且W=0的過(guò)程：ΔG≤0C任意

3、過(guò)程：ΔS隔離=ΔS系統(tǒng)ΔS環(huán)境≤0D恒熵恒容過(guò)程：ΔU≤W3下列有關(guān)偏摩爾物理量和化學(xué)勢(shì)的說(shuō)法不正確的是：A偏摩爾物理量為恒溫恒壓下增加1mol某物質(zhì)的量對(duì)容量性質(zhì)的貢獻(xiàn)值B某物質(zhì)在T、p條件下達(dá)氣液平衡時(shí)，其氣態(tài)化學(xué)勢(shì)與液態(tài)化學(xué)勢(shì)相等C理想液態(tài)混合物在T、p條件下混合過(guò)程無(wú)吸、放熱現(xiàn)象及無(wú)體積變化D恒溫恒壓下，物質(zhì)自發(fā)進(jìn)行的方向是向著化學(xué)勢(shì)減小的方向進(jìn)行4對(duì)于理想液態(tài)混合物的混合過(guò)程，混合前后下列關(guān)系正確的是。AΔV=0，ΔH=0，

4、ΔS0，ΔG0，ΔS0，ΔG0，ΔS0DΔV=0，ΔH=0，ΔS05碳酸鈣分解反應(yīng)：CaCO3(s)→CaO(s)CO2(g)，不同溫度時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)如下表：T℃60089710001200K?2.451031.0133.9229.1下列表達(dá)正確的是。A該反應(yīng)的分解溫度是897℃B1200℃時(shí)分解壓力為29.1102kPaC600℃時(shí)該反應(yīng)的平衡壓力為2.45103kPaD該反應(yīng)為放熱反應(yīng)降低溫度有利于反應(yīng)進(jìn)行6反應(yīng)器內(nèi)放入N2(g)

5、、O2(g)及一種固體催化劑，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)生成兩種氣態(tài)氮氧化物，系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)、相數(shù)及自由度數(shù)分別為：。A3，3，2B3，2，3C2，2，2D2，3，1353溫度T時(shí)，A、B的飽和蒸汽壓分別為pA=56kPa，pB=76kPa。在右圖中分別畫(huà)出(1)若A、B形成理想液態(tài)混合物，(2)若B溶于A中形成理想稀溶液(亨利系數(shù)為kxB=46kPa)，系統(tǒng)中A、B的蒸汽壓與液相組成的關(guān)系曲線示意圖(畫(huà)在答題紙上)。若A、B混合時(shí)B物質(zhì)對(duì)拉烏爾定

6、律產(chǎn)生負(fù)偏差，分析B的活度系數(shù)。4某理想氣體化學(xué)反應(yīng)aA(α)bB(β)→cC(γ)dD(δ)，壓力p時(shí)，其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)隨著溫度的變化關(guān)系為：2lnrmHdKdTRT??，根據(jù)該方程討論溫度對(duì)反應(yīng)平衡移動(dòng)的影響，并導(dǎo)出溫度一定時(shí)壓力與Ky的關(guān)系：lnyTKp?????????5乙酸乙酯皂化反應(yīng)(二級(jí)反應(yīng))：CH3COOC2H5NaOH→CH3COONaC2H5OH的速率常數(shù)k可采用測(cè)定反應(yīng)在不同時(shí)刻的電導(dǎo)率計(jì)算得到。已知反應(yīng)物的初始濃度

7、(c0)相同時(shí)，電導(dǎo)率κ與時(shí)間t的關(guān)系為：001ttckt????????(式中κ0、κt、κ∞分別為t=0、t=t及t=∞時(shí)系統(tǒng)的電導(dǎo)率)。κ0是通過(guò)測(cè)量NaOH濃度為c0的電導(dǎo)率得到，測(cè)量時(shí)為什么要求配制好NaOH溶液后立刻進(jìn)行測(cè)量？若將NaOH溶液放置一段時(shí)間后進(jìn)行測(cè)量，分析對(duì)κ0及k產(chǎn)生的誤差。6什么是膠體的?電勢(shì)？外加電解質(zhì)的是否會(huì)對(duì)?電勢(shì)產(chǎn)生影響？說(shuō)明理由。7若將毛細(xì)管分別插入Na2SO4水溶液、純水及含有洗衣粉的水溶液中，

8、會(huì)觀察到什么現(xiàn)象并解釋。8已知300K時(shí)雙原子分子A2的振動(dòng)第一激發(fā)態(tài)能量為15kT，計(jì)算其振動(dòng)特征溫度Θv及振動(dòng)配分函數(shù)qv。三、填空題：三、填空題：11mol理想氣體從p1=05MPa節(jié)流膨脹到p2=01Mpa時(shí)的熵變?yōu)棣=。2.對(duì)ABC組成的三組分系統(tǒng)中，最多相數(shù)為；最大的自由度數(shù)為；它們分別是變量。3298K時(shí)乙醚的蒸汽壓為58.95kPa，在100g乙醚中溶一揮發(fā)性有機(jī)物10g，乙醚的蒸汽壓降低為56.79kPa，則該有機(jī)物

9、的分子量為kgmol1。4強(qiáng)電解質(zhì)MgCl2水溶液，其離子平均活度a?與電解質(zhì)活度aB之間的關(guān)系為。5已知298K時(shí)，電池Pt，H2(g)│HCl(aq)│AgCl(s)│Ag(s)的E?=0.2225V，在同溫度下Ag(s)AgCl(s)│HCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(s)的E?=0.0456V，則：電極Cl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(s)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)為V。6某一級(jí)反應(yīng)每分鐘反應(yīng)物轉(zhuǎn)化掉6%，則該