第九章 材料在特殊環(huán)境中的性能

1、第九章第九章材料在特殊環(huán)境中的性能材料在特殊環(huán)境中的性能9.1腐蝕腐蝕各種材料在一定程度上都會在環(huán)境如大氣、海水、土壤、光照、高溫和應力等作用下發(fā)生性能劣化，甚至完全失效。材料在環(huán)境作用下的劣化，對金屬和陶瓷來說，習慣上稱腐蝕，對高聚物來說，習慣上稱老化。材料腐蝕縮短了材料使用壽命，造成巨大經(jīng)濟損失。據(jù)統(tǒng)計，全球每年因腐蝕損失達7000億美元，占各國國民總值（GNP）2%4%，我國1995年統(tǒng)計，腐蝕損失達1500億人民幣。此外，腐蝕還

2、會造成資源的浪費以及環(huán)境污染，危機人身安全，甚至會阻礙高新技術發(fā)展。因此，材料腐蝕和防護的研究早已引起各國的高度重視。材料腐蝕包括液體腐蝕、氣體腐蝕、固體腐蝕、高溫氧化與腐蝕及特種腐蝕（如核輻射）等，本章主要討論液體腐蝕、氣體腐蝕和固體腐蝕對無機非金屬材料的腐蝕。9.1.1液體腐蝕液體腐蝕材料在液體中的溶解度可從相圖上獲得，相圖提供了給定溫度下的飽和成分。然而很多實際應用系統(tǒng)的相圖要么過于復雜，要么不存在，不過還是有很多二元和三元系統(tǒng)的

3、數(shù)據(jù)是可用的。在要評估某一材料的腐蝕之前，應該查詢一下這些數(shù)據(jù)。可以用吉布斯相律來評估液體對單一純化合物的腐蝕。液體對固體材料的腐蝕是通過在固態(tài)晶體材料和溶劑之間形成一層界面或反應產(chǎn)物而進行的。該反應產(chǎn)物的溶解度比整個固體的低，有可能形成或不形成附著表面層，不同研究人員把這類機理稱為間接溶解、非協(xié)同溶解，或者非均勻溶解，還有選擇性溶解（指無論界面形成與否，只有一部分固體組分溶解）。液體里晶體組分的飽和溶解濃度，以及這些組分的擴散系數(shù)，共

4、同決定了存在的是某一機理還是其他機理。要確定飽和程度，必須知道含量最多的組分以及它們在液體中的濃度，這進一步確定了固體是否會溶解。在間接溶解類型中限制速率的步驟是形成界面層的化學反應以及通過該界面層或溶劑的擴散。液態(tài)腐蝕主要包括熔融玻璃腐蝕、電化學腐蝕、水溶液的腐蝕、熔鹽腐蝕以及熔融金屬腐蝕等。9.1.2氣體腐蝕氣體腐蝕蒸氣侵蝕多晶體陶瓷會造成比液體或固體的腐蝕都要嚴重得多的腐蝕。與蒸氣腐蝕有關的最重要的材料性能之一是孔隙度或滲透性。如

5、果蒸氣能滲透進材料，暴露于蒸氣侵蝕的表面積大大增加，使腐蝕加快進行。正是因為暴露于蒸氣侵蝕的總表面積的重要性，所以孔隙度體積和孔隙尺寸分布都很重要。在另一類型的蒸氣侵蝕中，蒸氣和液體侵蝕產(chǎn)生聯(lián)合而持續(xù)的效應，蒸氣在朝向低溫的熱梯度作用下，會滲透入材料并凝結成液體溶液來溶解材料。液體溶液能進一步沿著溫度梯度滲透，直至完全凝結。如果材料的熱梯度被改變，固相反應產(chǎn)物有可能熔化，在熔點附近引起過腐蝕和剝落。對于氣體腐蝕，一個控制速率的可能步驟是

6、氣體反應物的到達速率，也可能是氣體產(chǎn)物的脫離速度。但是，很多中間步驟（如通過氣體邊界層的擴散）都有可能控制總反應，它們中的任何一部都可能是控制步驟。顯然，反應不可能進行得比添加反應物的速率還快，它也許進行得很慢。氣體到達的最大速率可從HertzLangmuir方程算出：21)2(MRTpZ??(9.1)式中Z—在單位時間內(nèi)到達單位面積上的氣體物質(zhì)的量；p—反應氣體的分壓；M—氣體相對分子質(zhì)量；R—氣體常數(shù)；T—絕對溫度。利用氣體產(chǎn)物的分

7、壓p和氣體的相對分子質(zhì)量M，也可用同樣的方程計算氣體產(chǎn)物的脫離速率。為了確定使用壽命是否足夠長，這些速率都是需要的。如果某些產(chǎn)生揮發(fā)相的表面反應必定發(fā)生，那么實際測得的脫離速率會與計算值不同。觀察值與計算值之差取決于表面反應激活能。如果氣體反應物所處的溫度比固體材料的低，那么必須考慮熱轉換到隨后引起物理性能的明顯變化，如密度、熱膨脹、熱導率和電導率的變化。只有對腐蝕機理和動力進行深入調(diào)查后，才能推斷出這些變化對力學性能的影響。例如，硅基

8、陶瓷的氧化是活性還是鈍性，取決于曝曬期間存在的氧分壓。當po2低時，形成氣態(tài)SiO，導致材料急劇損失，引起強度損失。當po2高時，形成SiO2使強度增加。受低于臨界應力的恒定負荷的長期作用后，陶瓷的失效被稱為靜態(tài)疲勞或延遲失效。如果以不變的應力速率施加負荷，稱為動態(tài)疲勞。如果該負荷被加載、卸載，然后又被加載，長時間如此循環(huán)后所造成的失效稱為循環(huán)疲勞。眾所周知，脆性斷裂之前常常是亞臨界裂紋的生長，這一生長過程導致強度的時間相關性。正是環(huán)境

9、對亞臨界裂紋生長的影響產(chǎn)生了應力腐蝕斷裂的現(xiàn)象。因此疲勞（或延遲效應）和應力腐蝕斷裂都是關于同一現(xiàn)象的。玻璃材料中，延遲效應與玻璃成分、溫度和環(huán)境（如PH值）有關。優(yōu)先發(fā)生在裂紋尖端的應變材料分子鍵的化學反應是造成失效的原因，該反應速率對應力敏感。有些晶體材料也表現(xiàn)出與玻璃類似的延遲效應。裂縫（生長）速度評估有直接方法和間接方法。在直接方法中，裂縫速度由外加應力的函數(shù)確定。包括如雙懸臂梁方法、雙扭矩方法及邊沿或中心裂紋試樣方法。間接方法

10、通常在不透明試樣上進行，并根據(jù)強度測量來推測裂紋速度。此外還包括氧化、濕度、其它氣氛、熔鹽、熔融金屬、水溶液、電化學等造成的具體材料性能降低。9.3腐蝕最小化的方法腐蝕最小化的方法控制陶瓷與它們的環(huán)境之間的化學反應是現(xiàn)今陶瓷工業(yè)面臨的重要問題之一。通過對腐蝕現(xiàn)象的研究，通過控制化學反應，以最小的成本獲得最大的預期使用壽命。大多數(shù)腐蝕最小化的方法一般是減緩整體的反應速度。除此之外，還可通過改變反應機理來減少危害的方法。腐蝕反應受以下條件的