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文檔簡介
1、1.簡述核磁共振原理?什么是二維譜NMR(NuclearMagicResonance)為核磁共振。是磁矩不為零的原子核,在外磁場作用下自旋能級(jí)發(fā)生分裂,共振吸收某一定頻率的射頻輻射的物理過程。核磁共振譜是指:低能電磁波(波長約106109μm)與暴露在磁場中的磁性核相互作用,使其在外磁場中發(fā)生能級(jí)的共振躍遷而產(chǎn)生吸收信號(hào),稱為核磁共振譜。二維核磁共振譜是其中的一種。二維核磁共振譜是有兩個(gè)時(shí)間變量,經(jīng)兩次傅里葉變換得到的兩個(gè)獨(dú)立的頻率變量
2、圖一般把第二個(gè)時(shí)間變量t2表示采樣時(shí)間,第一個(gè)時(shí)間變量t1則是與t2無關(guān)的獨(dú)立變量,是脈沖序列中的某一個(gè)變化的時(shí)間間隔。2什么是自旋?NMR信號(hào)的產(chǎn)生,哪些原子核會(huì)產(chǎn)生信號(hào)自旋是粒子的一種基本性質(zhì)不成對(duì)的質(zhì)子、中子、電子都具有自旋。將有自旋的樣品置于外加強(qiáng)大的磁場下,核自旋本身的磁場,在外加磁場B0下重新排列,大多數(shù)核自旋會(huì)處于低能態(tài),我們額外施加電磁場B1來干涉低能態(tài)的核自旋轉(zhuǎn)向高能態(tài),再回到平衡態(tài)便會(huì)釋放出射頻,這就是NMR信號(hào),利
3、用這樣的過程,我們可以進(jìn)行分子科學(xué)的研究,如分子結(jié)構(gòu),動(dòng)態(tài)等。核自旋計(jì)算方法:質(zhì)子的自旋中子的自旋例:2H的自旋數(shù)=1212=1(不成對(duì)的質(zhì)子為1其自旋為12,中子成對(duì)其自旋為12)常用核的自旋數(shù):012C16O32S28Si121H3He13C15N19F29Si31P12H6Li14N327Li9Be11B23Na5217O310B3什么是化學(xué)位移,影響化學(xué)位移的因素有哪些(5個(gè)以上)原子核由于所處的化學(xué)環(huán)境不同,而在不同的共振磁場
4、下顯示吸收峰的現(xiàn)象。通常采用相對(duì)化學(xué)位移來表示單位ppm常用的參考物有TMS四甲基硅烷誘導(dǎo)效應(yīng);共軛效應(yīng);各向異性效應(yīng);氫鍵效應(yīng);溶劑效應(yīng);交換反應(yīng)環(huán)電流效應(yīng);范德華效應(yīng),溫度PH值同位素效應(yīng).4.化學(xué)位移推導(dǎo)結(jié)構(gòu)式由于FID信號(hào)隨時(shí)間而減弱,而儀器噪聲不變,因此在FID尾部噪聲含量就多一些,就會(huì)影響波譜的信噪比,因此我們用H(t)=exp(LBt)與FID相乘.2222FID:()(0)()(0)111TT0tTittTitEEsts
5、eeStseeTT?????????信號(hào)原來設(shè)為相乘后得到:是這里一般則信號(hào)衰減增加使FID中后部信號(hào)削弱而頭部信號(hào)權(quán)重加大作用:濾除檢測信號(hào)的高頻噪聲通常取LB大約等于1T2提高信噪比,增加線寬,信號(hào)強(qiáng)度減弱,降低分辨率。9C譜能否進(jìn)行定量計(jì)算(不能為什么?峰高)不能。主要是因?yàn)椴煌荚拥腡1不等,這對(duì)峰高影響不一樣;不同核的NOE也不同,因此峰高不能定量地反映碳原子數(shù)量。InC13somecarbonscanhavelongrel
6、axationtime:IftherelaxationdelayisnotlongenoughthelongrelaxationcarbonswillnotachievefullamplitudeNOEsvariesfthevariouscarbonsTheefficiencyofthepulsevarydependingifasignalisinthecenterofthewindowontheside.10.習(xí)題(粒子個(gè)數(shù)比)1)W
7、hatistheratioofthenumberofspinsintheastatetothebstateinnomagicfield2)Whatistheratioofthenumberofspinsintheastatetothebstateatroomtemperatureinamagicfieldof11.7T(500MHz)f1H3)Whatistheratioofthenumberofspinsintheastatetoth
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