大學(xué)有機(jī)化學(xué)筆記整理

1、Chap11醛、酮、醌醛、酮、醌一、命名?普通命名法：醛：烷基命名醛酮：按羰基所連接兩個(gè)羥基命名Eg：?系統(tǒng)命名法：醛酮：以醛為母體，將酮的羰基氧原子作為取代基，用“氧代”表示。也可以醛酮為母體，但要注明酮的位次。二、結(jié)構(gòu)：C：sp2三、醛酮制法：?伯醇及仲醇氧化脫氫：（P382）RCH2OHRCHORCOOH[O]及時(shí)蒸出1醇醛酸。[O]：KMnO4K2Cr2O7H2SO4CrO3吡啶CrO3醋酐丙酮異丙醇鋁等、、、、[O]。2醇酮R

2、－CH－ROH[O]R－C－RO氧化到醛、酮，不破壞雙鍵氧化到醛、酮通用，氧化性強(qiáng)，須將生成的醛及時(shí)蒸出?羰基合成：合成多一個(gè)碳的醛?V2?ňZ???O?Z????2?OZ??佃)FF4]???ιF?2?HZ2COň2?????同碳二鹵化物水解：制備芳香族醛、酮甲乙酮CH3CCH2CH3OCH3CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3CCH=CH2O正丁醛異戊醛甲基乙烯基酮CHO苯甲醛CCH3O苯乙酮CO二苯甲酮CH3CHC

3、H2CHOCH3CH3CH2CCHCH3OCH343甲基丁醛2－甲基－3－戊酮??甲基丁醛12345苯基丙烯醛3CH=CHCHO(肉桂醛)321321CH3CH=CHCHOCHCHOCH32丁烯醛苯基丙醛2?CH3CCH2CCH3OO??戊二酮戊二酮24(巴豆醛)1234苯基丙醛????蒺蒿???????乃?ZZ齏?韗攳??乃?Z塏艈?H??HF?????佃?ZZ???????????例2：OHCH3CCNOHOCH3CCH3HCNCH

4、3CH2=CCOOCH3CH3CH3OHH2SO4??甲基丙烯酸甲酯MMA丙酮丙酮氰醇反應(yīng)范圍：所有的醛、脂肪族甲基酮、八個(gè)碳以下的環(huán)酮。反應(yīng)式：OH????HCNRH羥基腈??氰醇??或ROHNu(CH3)HCC=O????(CH3)反應(yīng)機(jī)理：HCN與醛、酮的加成是分步進(jìn)行的，首先由CN－（親核試劑）首先進(jìn)攻，也就是說(shuō)HCN與醛、酮的加成是親核加成慢H2HCNH2OCHRCNOC=O????(CH3)ROHCNHC(CH3)(CH3)

5、實(shí)驗(yàn)證明：①OH－加速反應(yīng)，H＋減慢反應(yīng)②不能反應(yīng)NaCNRHC=OOHx(CH3)反應(yīng)活性：①HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3C＞RC＞ArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮②pNO2C6H4CHO＞ArCHO＞pCH3C6H4CHO③例外C6H5COCH3＞(CH3)3CCOC(CH3)3(后者的空間障礙特別大。)?與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)意義：①鑒別醛酮：CCH3OCH2CHO飽和NaHS