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1、源于污染土壤的土水界面污染流是非點(diǎn)源污染發(fā)生的一種特殊形式,其是在降雨或溶雪等沖刷作用下,土壤中的污染物通過擴(kuò)散、彌散、解吸、解離等化學(xué)反應(yīng)和多種作用過程進(jìn)入地表徑流中,最終形成攜帶著包括重金屬、持久性有機(jī)污染物以及N、P營養(yǎng)元素在內(nèi)的多種污染物的一種特殊污染流體。城市郊區(qū)是介于城市與鄉(xiāng)村的交錯(cuò)、過渡地帶,具有農(nóng)業(yè)生產(chǎn)化程度高,土地利用結(jié)構(gòu)復(fù)雜,受城市城市化、工業(yè)化發(fā)展和鄉(xiāng)村多重影響等特點(diǎn),且受人類高強(qiáng)度活動(dòng)的干擾和改造,是區(qū)域響應(yīng)最為
2、敏感的地帶。本文以我國北方重要工業(yè)城市天津市郊西青區(qū)為典型研究區(qū),通過資料收集、大規(guī)模野外定點(diǎn)采樣和試驗(yàn)分析,將常規(guī)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與數(shù)據(jù)挖掘技術(shù)相結(jié)合,深入系統(tǒng)地分析了研究區(qū)土水界面污染流重金屬和多環(huán)芳烴等污染物污染特征、分布規(guī)律及其污染來源。以地統(tǒng)計(jì)學(xué)的理論與方法為基礎(chǔ),對(duì)重金屬和多環(huán)芳烴的空間變異和分布規(guī)律進(jìn)行了研究,構(gòu)建了基于Monte-Carlo模型的土水界面污染流的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法,并對(duì)其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。主要研究結(jié)論如下:
3、> (1)通過大規(guī)模的系統(tǒng)取樣調(diào)查和分析,揭示了研究區(qū)土水界面污染流重金屬及多環(huán)芳烴等污染物的污染特征。統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果顯示:
Cr、Ni、Cd、Zn等四項(xiàng)重金屬服從對(duì)數(shù)正態(tài)分布,Cu、As、Pb等三項(xiàng)重金屬為偏態(tài)分布。重金屬變異系數(shù)普遍較高,表明重金屬數(shù)據(jù)離散程度較大,各監(jiān)測(cè)點(diǎn)污染流重金屬含量的差異性較大。除As外,重金屬之間具有顯著相關(guān)性:主成分分析結(jié)果顯示研究區(qū)土水界面污染流重金屬可提取3個(gè)主成分,第一主成分包含C
4、r、Ni和Zn,第二主成分包含Cu、Cd、Pb,第三主成分則集中反映了As的作用。
研究區(qū)土水界面污染流中的多環(huán)芳烴以三環(huán)、四環(huán)和五環(huán)多環(huán)芳烴為主,分別占總量的36.49%、26.34%和27.85%,兩環(huán)和六環(huán)的多環(huán)芳烴含量則相對(duì)較低。除高環(huán)多環(huán)芳烴外,低環(huán)、中環(huán)和多環(huán)芳烴總量均服從對(duì)數(shù)正態(tài)分布,各多環(huán)芳烴組分變異系數(shù)較高,在中等變異性以上。除Dba和Inp外,其他14種組分的多環(huán)芳烴與總量之間存在顯著相關(guān)性,其中四環(huán)的
5、Flu、Pyr、BaA和Chr與總量的相關(guān)性最強(qiáng),在0.01的置信水平上,相關(guān)系數(shù)分別達(dá)到了0.90、0.84、0.87和0.89,而低環(huán)的Nap、Acy、Ace和Phe與總量的相關(guān)性相對(duì)較弱。
利用主成分分析技術(shù)、比值法和典型源三角圖判別法對(duì)研究區(qū)土水界面污染流中多環(huán)芳烴來源進(jìn)行了解析。主成分分析結(jié)果顯示,可以提取5個(gè)主成分,第一主成分主要由高環(huán)數(shù)的多環(huán)芳烴組成,是交通源和燃煤源共同作用的綜合體現(xiàn);第二主成分主要由低環(huán)數(shù)
6、的多環(huán)芳烴組成,主要代表氣態(tài)多環(huán)芳烴的沉降過程;第三主成分集中反映了Flu、Phe和Pyr三種多環(huán)芳烴的作用,具有典型焚燒源的特征;第四主成分集中反映了Acy和In p兩種多環(huán)芳烴的作用,集中代表了秸稈燃燒和油燃燒源的多環(huán)芳烴來源;第五主成分則反映了Dba的作用。
研究區(qū)Phe/Ant的比值分析結(jié)果表明,多環(huán)芳烴主要來源于不完全燃燒;所有樣點(diǎn)Flu/Pyr的比值均大于1,表明多環(huán)芳烴主要來源于煤炭/生物質(zhì)的不完全燃燒等;研
7、究區(qū)部分樣點(diǎn)BaA/Chr的比值大于0.5,表明這部分樣點(diǎn)的多環(huán)芳烴主要來源于燃燒源;部分樣點(diǎn)BaA/Chr的比值在0.25~0.35之間,表明多環(huán)芳烴來源于石油和燃燒的混合源;極少部分樣點(diǎn)Bar/Chr的比值小于0.25主要指示石油源。
典型源三角圖判別法的分析結(jié)果表明,多環(huán)芳烴主要來自燃燒過程,除煤炭燃燒外,還存在木質(zhì)材料如秸稈焚燒,發(fā)動(dòng)機(jī)高溫燃燒、油燃燒以及生物質(zhì)燃燒等。低、中、高環(huán)多環(huán)芳烴各組分在多環(huán)芳烴總量中都沒
8、有占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),表明研究區(qū)污染流各監(jiān)測(cè)樣點(diǎn)多環(huán)芳烴不是來自于單一污染源,而可能是多污染源共同復(fù)合累加的結(jié)果。
(2)利用地統(tǒng)計(jì)技術(shù)對(duì)研究區(qū)土水界面污染流重金屬和多環(huán)芳烴的空間變異和空問分布進(jìn)行了研究。
研究表明,七項(xiàng)重金屬元素均表現(xiàn)為各向同性,變程在4040~7404米之間,As和Cd在小區(qū)域范圍內(nèi)表現(xiàn)出極強(qiáng)的空間相關(guān)性,Zn、Ni、Cr為中等程度的空間相關(guān)。除As外,其他重金屬在原點(diǎn)處均表現(xiàn)出明顯的塊金效應(yīng),
9、As、Zn、Cr、Pb和Cu等采用球形模型擬合半變異函數(shù),Ni和Cd采用指數(shù)模型擬合半變異函數(shù)。Cu和Pb具有明顯的空間趨勢(shì),采用具有趨勢(shì)的克里格進(jìn)行插值,其他重金屬采用普通克里格進(jìn)行插值。
低環(huán)和高環(huán)多環(huán)芳烴表現(xiàn)為各向同性,均采用球形模型擬合其經(jīng)驗(yàn)半變異函數(shù)。低環(huán)多環(huán)芳烴為弱空間相關(guān)性,高環(huán)多環(huán)芳烴為中等程度空間相關(guān),而中環(huán)多環(huán)芳烴空間相關(guān)極弱。采用普通克里格插值方法對(duì)低環(huán)和高環(huán)多環(huán)芳烴的空間分布進(jìn)行預(yù)測(cè),采用反距離插值
10、對(duì)中環(huán)多環(huán)芳烴的空間分布進(jìn)行預(yù)測(cè),利用疊置分析技術(shù)獲取多環(huán)芳烴總量的空間預(yù)測(cè)結(jié)果。
(3)建立了基于概率密度函數(shù)和Monte-Carlo模型的土水界面污染流的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法,并對(duì)研究區(qū)土水界面污染流重金屬和多環(huán)芳烴的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
結(jié)果表明,Cu造成生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的概率較高,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的可能性為80.74%,CA造成生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)可能性為43.09%,而Pb造成生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)總體的可能性概率為16.49%?;赗apan
11、t指數(shù)的重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果顯示,研究區(qū)50.3%的區(qū)域?yàn)闊o生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和低生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),13.75%的區(qū)域?yàn)橹械壬鷳B(tài)風(fēng)險(xiǎn),13.61%的區(qū)域?yàn)楦呱鷳B(tài)風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域。
Phe、Ant、Pyr、BkF、Bghip等多環(huán)芳烴組分生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低,對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的危害較?。篘ap、Ncy、BbF、Bap等多環(huán)芳烴組分具有一定的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),對(duì)生態(tài)系統(tǒng)有一定危害,但尚不足以產(chǎn)生嚴(yán)重的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn);Ace、Fl、Flu、BaA、Chr、DahA等多環(huán)芳烴組分,
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