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1、第一章第一章高分子鏈的結(jié)構(gòu)高分子鏈的結(jié)構(gòu)1寫(xiě)出由取代的二烯(1,3丁二烯衍生物)CH3CHCHCHCHCOOCH3經(jīng)加聚反應(yīng)得到的聚合物,若只考慮單體的1,4加成,和單體頭尾相接,則理論上可有幾種立體異構(gòu)體?解:該單體經(jīng)1,4加聚后,且只考慮單體的頭尾相接,可得到下面在一個(gè)結(jié)構(gòu)單元中含有三個(gè)不對(duì)稱點(diǎn)的聚合物:CHCHCHCHCH3COOCH3n即含有兩種不對(duì)稱碳原子和一個(gè)碳碳雙鍵,理論上可有8種具有三重有規(guī)立構(gòu)的聚合物。2今有一種聚乙烯
2、醇,若經(jīng)縮醛化處理后,發(fā)現(xiàn)有14%左右的羥基未反應(yīng),若用HIO4氧化,可得到丙酮和乙酸。由以上實(shí)驗(yàn)事實(shí),則關(guān)于此種聚乙烯醇中單體的鍵接方式可得到什么結(jié)論?解:若單體是頭尾連接,經(jīng)縮醛化處理后,大分子鏈中可形成穩(wěn)定的六元環(huán),因而只留下少量未反應(yīng)的羥基:CH2CHOHCH2CHOHCH2CHOHCH2OCH2CHOCH2OCHCH2CH2CHOH同時(shí)若用HIO4氧化處理時(shí),可得到乙酸和丙酮:CH2CHCH2OHCHCH2OHCHOHHIO4
3、CH3COHOCH3COCH3若單體為頭頭或尾尾連接,則縮醛化時(shí)不易形成較不穩(wěn)定的五元環(huán),因之未反應(yīng)的OH基數(shù)應(yīng)更多(14%),而且經(jīng)HIO4氧化處理時(shí),也得不到丙酮:CH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHCH2OCHOCH2OCHCH2CH2CHOH的比例為96.6:3.4,據(jù)以上事實(shí),則從天然橡膠中異戊二烯的加成方式,可得到什么結(jié)論?解:若異戊二烯為1,4加成,則裂解產(chǎn)物為:CH2CCH3CHCH2CH2CCHCH3CH2()C
4、H3CCH3CH2若為3,4加成,則裂解產(chǎn)物為:CHCH2CCH3CH2CH2CCH3CHCH2CH3CH3CHCH2()CH3CHCH3CH2現(xiàn)由實(shí)驗(yàn)事實(shí)知道,(A):(B)=96.6:3.4,可見(jiàn)在天然橡膠中,異戊二烯單體主要是以1,4加成方式連接而成。5若把聚乙烯看作自由旋轉(zhuǎn)鏈,其末端距服從Gauss分布函數(shù),且已知CC鍵長(zhǎng)為1.54,鍵角為109.5,試求:⑴聚合度為4105?的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可幾末端距;⑵末
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