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1、1第二章:誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理第二章:誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理思考題1正確理解準(zhǔn)確度和精密度,誤差和偏差的概念。答:準(zhǔn)確度是測(cè)定平均值與真值接近的程度,常用誤差大小來(lái)表示,誤差越小,準(zhǔn)確度越高。精密度是指在確定條件下,將測(cè)試方法實(shí)施多次,所得結(jié)果之間的一致程度。精密度的大小常用偏差來(lái)表示。誤差是指測(cè)定值與真值之差,其大小可用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差別,其大小可用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差表
2、示,也可以用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。2下列情況分別引起什么誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)如何消除?(1)砝碼被腐蝕;(2)天平兩臂不等長(zhǎng);(3)容量瓶和吸管不配套;(4)重量分析中雜質(zhì)被共沉淀;(5)天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn);(6)以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液。答:(1)引起系統(tǒng)誤差,校正砝碼;(2)引起系統(tǒng)誤差,校正儀器;(3)引起系統(tǒng)誤差,校正儀器;(4)引起系統(tǒng)誤差,做對(duì)照試驗(yàn);(5)引起偶然誤差;(6)引起系統(tǒng)誤差,做
3、對(duì)照試驗(yàn)或提純?cè)噭?。3用?biāo)準(zhǔn)偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果,哪一種更合理?答:用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示更合理。因?yàn)閷未螠y(cè)定值的偏差平方后,能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來(lái)。4如何減少偶然誤差?如何減少系統(tǒng)誤差?答:在一定測(cè)定次數(shù)范圍內(nèi),適當(dāng)增加測(cè)定次數(shù),可以減少偶然誤差。針對(duì)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同,可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法、進(jìn)行試劑的提純和使用校正值等辦法加以消除。如選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與所采用的方法作對(duì)照試驗(yàn)或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣做對(duì)照試驗(yàn),找出校正值
4、加以校正。對(duì)試劑或?qū)嶒?yàn)用水是否帶入被測(cè)成分,或所含雜質(zhì)是否有干擾,可通過(guò)空白試驗(yàn)扣除空白值加以校正。5某鐵礦石中含鐵39.16%,若甲分析得結(jié)果為39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%和39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。解:計(jì)算結(jié)果如下表所示xE=μxds甲39.150.010.020.03乙39.240.080.030.05由絕對(duì)誤差E可以看出,甲的準(zhǔn)確度高,由平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)
5、偏差s可以看出,甲的精密度比乙高。d3值的置信區(qū)間。解:查表得,置信度為90%,n=6時(shí),t=2.015∴μ==(35.2)mgL=(35.20.6)mgLntsx?67.0015.2?5用Q檢驗(yàn)法,判斷下列數(shù)據(jù)中,有無(wú)舍去?置信度選為90%。(1)24.26,24.50,24.73,24.63;(2)6.400,6.416,6.222,6.408;(3)31.50,31.68,31.54,31.82解:(1)將數(shù)據(jù)按升序排列:24.2
6、6,24.50,24.63,24.73可疑值為24.26Q計(jì)算===0.51112xxxxn??26.2473.2426.2450.24??查表得:n=4時(shí),Q0.90=0.76Q計(jì)算<Q0.90表故24.26應(yīng)予保留。(2)將數(shù)據(jù)按升序排列:6.222,6.400,6.408,6.416可疑值為6.222Q計(jì)算===0.92Q計(jì)算>Q0.90表112xxxxn??222.6416.6222.6400.6??故6.222應(yīng)舍去(3)將數(shù)
7、據(jù)按升序排列:31.50,31.54,31.68,31.82可疑值為31.82Q計(jì)算===0.44Q計(jì)算<Q0.90表11xxxxnnn???50.3182.3168.3182.31??故31.82應(yīng)予保留。6測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%),數(shù)據(jù)如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38用Grubbs法及Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍,求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差s和置信度選90%及99%的平均d值的置信范圍。解:將
8、測(cè)定值由小到大排列8.32,8.38,8.44,8.45,8.52,8.69可疑值為xn(1)用Grubbs法決定取舍8.69為可疑值由原始數(shù)據(jù)求得=8.47%s=0.13%xG計(jì)算===1.69sxxn?13.047.869.8?查表23,置信度選95%,n=6時(shí)G表=1.82G計(jì)算<G表故8.69%應(yīng)予保留。(2)用Q值檢驗(yàn)法Q計(jì)算===0.4611xxxxnnn???32.869.852.869.8??查表24,n=6時(shí)Q0.90
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