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1、非氰化浸金方法綜述非氰化浸金方法綜述現(xiàn)今浸金工藝很多,占主導(dǎo)地位的仍然是氰化法,但氰化法的劇毒性嚴(yán)重危及環(huán)境及人體健康。為了減少環(huán)境污染,提高金的回收率,冶金工作者提出了多種新的浸金方法,這些方法可大致分為兩種類型,其一是在傳統(tǒng)氰化法的基礎(chǔ)上發(fā)展預(yù)處理工藝;其二是非氰化法浸金。下面就金浸出過(guò)程中無(wú)氰浸出方法及工藝作一回顧和評(píng)述。一、水氯化法一、水氯化法該方法的工業(yè)應(yīng)用早于氰化法,但氰化法的應(yīng)用使得該法沒(méi)有得到應(yīng)有的發(fā)展。隨著非氰化浸金法
2、研究的發(fā)展,水氯化法重新受到冶金學(xué)家的重視。其浸金的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:2Au3Cl22HCl→2HauCl4由反應(yīng)可知金被氯氧化并且與氯離子配合,因此稱其為水氯化法浸金。用作水氯化法氧化劑的主要是氯及其含氧酸的鹽。由于氯的活性很高,不存在金粒表面的鈍化問(wèn)題。因此與氰化法相比,金的浸出速率快得多。上述是早期氯化法,隨后又有很多改進(jìn)。Newment公司采用類似TervittCanyon選金廠的氯化過(guò)程,并于1988年4月將其改造成“閃速”
3、氯化系統(tǒng)。研究證明“閃速”氯化金浸出率提高6%,氯氣消耗量降低25%。秘魯和法國(guó)曾報(bào)道了一種金的鹽水浸出法(Brine浸出法)新工藝,即用高濃度的氯化鈉溶液和硫酸為介質(zhì),以二氧化錳作氧化劑,在溶液中產(chǎn)生元素氯,快速浸出金。從現(xiàn)有資料看,有關(guān)用氯氣進(jìn)行浸出的改進(jìn)報(bào)道并不多見(jiàn)。水氯化法中氯氣泄露問(wèn)題使研究者尋求其他氧化劑代替氯氣。研究較多的是用氯酸鈉、次氯酸鈉和高錳酸鉀等氧化劑在氯鹽體系中浸出金。有文獻(xiàn)介紹用次氯酸鈉一步加壓氧化處理難浸礦石
4、的方法。硫化物被分解的同時(shí)金銀溶解,并可同時(shí)用碳吸附或用其他方法回收。也有文獻(xiàn)報(bào)道了利用氯化硫和二氯化硫從黑砂中提取金,該法溶金具有較高的效率,能達(dá)到金的完全溶解和提取。有文獻(xiàn)將氰化法、硫脲法與水氯化法進(jìn)行了比較,氰化法試劑的單耗為氯化法的1.5倍,而硫脲法試劑的單耗為氯化法的25倍。水氯化法提金工藝費(fèi)用最低。該工藝的特點(diǎn)是浸出速率快、能耗低、設(shè)備簡(jiǎn)單、成本低、回收率高。其最大問(wèn)題是Cl2易泄露。當(dāng)前水氯化法體系的研究趨勢(shì)是尋求代替氯氣
5、的氧化劑和強(qiáng)化水氯化法浸出,向無(wú)污染方向發(fā)展。二、溴化法和碘化法二、溴化法和碘化法金在溴溴化物中的溶解反應(yīng)如下:2Au3Br22Br→2AuBr4溴-溴化物浸出機(jī)理與氯-氯化物相似。Shaff在1881年就申請(qǐng)了有關(guān)用溴提金工藝的專利(美國(guó)專利No.267723),但是直到近些年由于環(huán)保和礦石性質(zhì)變化等原因,此工藝才受到重視。近些年國(guó)外的研究較多,也發(fā)表了不少文章,宣稱要以生物浸出D法和K法等溴化浸出法與氰化浸出法相抗衡,并強(qiáng)調(diào)此種方法
6、不污染環(huán)境。用溴-溴化鈉溶液浸泡法從紫木函原生礦中提金的研究表明,浸泡15~20d,金的浸出率達(dá)90%,并可利用氯氣使溴再生。用氯化鈉-溴水方法浸出含硫金礦焙砂,金回收率達(dá)97%以上。中科院新疆化學(xué)研究所利用溴化物作催化劑來(lái)加快次氯酸鈉-氯化鈉體系的浸金速率,取得了令人滿意的結(jié)果。有關(guān)溴浸由于電對(duì)SC(N2H3)2SC(NH2)2與Au[SC(N2H4)2]Au的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(0.42V和0.38V)接近,因此要使金氧化溶解而又不氧化硫
7、脲,就要選用合適的氧化劑,并適當(dāng)調(diào)整有關(guān)物質(zhì)的濃度。硫脲法常用的氧化劑是Fe(Ⅲ)鹽類和空氣氧。在酸性(pH<1.5)條件下,采用Fe3作為氧化劑,浸金反應(yīng)如下:Fe3SC(NH2)2Au→Au[SC(NH2)2]Fe2硫脲本身也部分被氧化,生成二硫甲脒,反應(yīng)為:2SC(NH2)2[SC(N2H3)2]2H2eE0=0.42V中間產(chǎn)物二硫甲脒以一定速率分解導(dǎo)致硫脲不可逆的消耗。在酸性介質(zhì)中硫脲自身也會(huì)發(fā)生分解、水解等副反應(yīng),加大了硫脲的
8、用量。據(jù)報(bào)道,法國(guó)1977年開(kāi)始用硫脲法從鋅焙砂中提取金銀,墨西哥科羅拉多礦從1982年起用硫脲法進(jìn)行黃金生產(chǎn)。在我國(guó)硫脲-鐵板置換工藝經(jīng)多次工業(yè)化試驗(yàn)后,已在廣西某礦通過(guò)國(guó)家鑒定并轉(zhuǎn)入工業(yè)生產(chǎn)。硫脲提金工藝尚需進(jìn)一步完善。其中很重要的一點(diǎn)就是硫脲的藥劑用量和價(jià)格都高出氰化法很多。另外,推廣使用硫脲法在技術(shù)上也存在一些障礙,特別是在氧化條件下硫脲會(huì)氧化分解成二硫甲脒。針對(duì)傳統(tǒng)硫脲浸金中存在的主要問(wèn)題,有人提出用磁場(chǎng)強(qiáng)化硫脲浸金的方法,取
9、得了很好的效果。文獻(xiàn)研究表明SO2的加入可改進(jìn)硫脲浸出法的效率,SO2在浸出過(guò)程中可以使二硫甲脒還原為硫脲。另?yè)?jù)報(bào)道,廣西龍水金礦浮選金精礦采用加溫硫脲碳漿法提取金,金的浸出率達(dá)94.26%,金的回收率達(dá)90.2%。研究表明,降低硫脲用量,提高金的浸出率的主要條件是適當(dāng)?shù)臏囟?、氧化劑、吸附劑等因素的有機(jī)結(jié)合。五、石硫合劑法(五、石硫合劑法(LSSS)此法是我國(guó)首創(chuàng)的新型無(wú)氰提金技術(shù),所用浸金試劑由石灰或Ca(OH)2與硫磺合成。該試劑具
10、有無(wú)毒、易于合成、浸金速率快、在堿性介質(zhì)中使用,因而對(duì)設(shè)備和材質(zhì)要求不高等優(yōu)點(diǎn)。LSSS浸金時(shí)有效成分主要是多硫化鈣(CaSx)和硫代硫酸鹽,由于多硫化物與硫代硫酸鹽都適于金的浸出,因此,該方法具有良好的浸金性能。在浸金過(guò)程中,多硫根離子Sx2具有氧化和配合的雙重作用,而S2O3可做配位體,其主要的溶金反應(yīng)如下:6Au2S2S42→6AuS8Au3S2S52→8AuS6Au2HS2OHS42→6AuS2H2O8Au3HS3OHS52→8
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