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文檔簡介
1、關(guān)鍵詞:超聲波;空化;廢水處理;降解論文摘要:介紹了超聲降解水體中有機(jī)污染物的降解機(jī)理。從超聲的系統(tǒng)因素包括頻率和聲強(qiáng);化學(xué)因素包括溶解氣體、pH值、反應(yīng)溫度等的多個(gè)方面介紹了影響降解效率的因素。超聲波是一種高頻機(jī)械波,具有波長較短,能量集中的特點(diǎn),它的應(yīng)用主要是按照能量大,沿直線傳播這兩個(gè)特點(diǎn)展開的。20世紀(jì)90年代初,國外等一些學(xué)者開始研究超聲降解水中有機(jī)污染物。超聲波技術(shù)具有簡便、高效、無污染或少污染的特點(diǎn),是近年來發(fā)展的一項(xiàng)新型
2、水處理技術(shù)。它集高級(jí)氧化、熱解、超臨界氧化等技術(shù)于一體,且降解速度快、能將水體中有害有機(jī)物轉(zhuǎn)變成CO2、H2O、無機(jī)離子或比原有機(jī)物毒性小易降解的有機(jī)物,因而在處理難生物降解有機(jī)污染物方面具有顯著的優(yōu)越性。1.基本理論和機(jī)理在空化效應(yīng)作用下,有機(jī)物的降解過程可以通過高溫分解或自由基反應(yīng)兩種歷程進(jìn)行。1.1空化理論超聲波在介質(zhì)中的傳播過程中存在著一個(gè)正負(fù)壓強(qiáng)的交變周期。在正壓相位時(shí)超聲波對(duì)介質(zhì)分子擠壓,增大了液體介質(zhì)原來的密度;而在負(fù)壓相
3、位時(shí),介質(zhì)的密度則減小。當(dāng)用足夠大振幅的超聲波作用于液體介質(zhì)時(shí),在負(fù)壓區(qū)內(nèi)介質(zhì)分子間的平均距離會(huì)超過使液體介質(zhì)保持不變的臨界分子距離液體介質(zhì)就會(huì)發(fā)生斷裂,形成微泡,微泡進(jìn)一步長大成為空化氣泡。在緊接著的壓縮過程中,這些空化氣泡被壓縮,其體積縮小,有的甚至完全消失。當(dāng)脫出共振相位時(shí),空化氣泡就不再穩(wěn)定了,這時(shí)空化氣泡內(nèi)的壓強(qiáng)已不能支撐其自身的大小,即開始潰陷或消失,這一過程稱為空化作用,或孔蝕作用。由于空化作用所引起的反應(yīng)條件的變化,導(dǎo)致
4、了化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)變化,使化學(xué)反應(yīng)的速度和產(chǎn)率得以提高。1.2自由基理論在超聲空化產(chǎn)生的局部高溫、高壓環(huán)境下,水被分解產(chǎn)生H和OH自由基:H2O→HO?H?H?H?→H2HO?HO?→H2O2H?HO?→H2O另外溶解在溶液中的空氣(N2和O2)也可以發(fā)生自由基裂解反應(yīng)產(chǎn)生N和O自由基:N2→2N?N?HO?→NOH?NOHO?→HNO32.影響超聲降解的主要因素影響超聲降解的主要因素包括溶解氣體、pH值、反應(yīng)溫度、超聲功率強(qiáng)度和超聲波
5、頻率等。2.1溶解氣體溶解氣體的存在可提供空化核、穩(wěn)定空化效果、降低空化閾,對(duì)超聲降解速率和降解程度的影響主要有兩個(gè)方面的原因:(1)溶解氣體對(duì)空化氣泡的性質(zhì)和空化強(qiáng)度有重要的影響;(2)溶解氣體如N2O2產(chǎn)生的自由基也參與降解反應(yīng)過程,因此,影響反應(yīng)機(jī)理和降解反應(yīng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)行為。2.2pH值對(duì)于有機(jī)酸堿性物質(zhì)的超聲降解,溶液pH值具有較大影響。當(dāng)溶液pH值較小時(shí),有機(jī)物質(zhì)在水溶液中以分子形式存在為主,容易接近空化泡的氣液界面,并
6、可以蒸發(fā)進(jìn)入空化泡內(nèi),在空化泡內(nèi)直接熱解;同時(shí)又可以在空化泡的氣液界面上和本體溶液中同空化產(chǎn)生的自由基發(fā)生氧化反應(yīng),降解效率高。當(dāng)溶液pH值較大時(shí)有機(jī)物質(zhì)發(fā)生電離以離子形式存在于溶液中,不能蒸發(fā)進(jìn)入空化泡內(nèi),只能在空化泡的氣液界面上和本體溶液中同自由基發(fā)生氧化反應(yīng),降解效率較低超聲降解發(fā)生在空化核內(nèi)或空化氣泡的氣液界面處,離子不易接近氣液界面,很難進(jìn)入空化泡內(nèi),因此,溶液的pH值調(diào)節(jié)應(yīng)盡量有利于有機(jī)物以中性分子的形態(tài)存在并易于揮發(fā)進(jìn)入氣
7、泡核內(nèi)部。2.3溫度溫度對(duì)超聲空化的強(qiáng)度和動(dòng)力學(xué)過程具有非常重要的影響,從而造成超聲降解的速率和程度的變化。不同溫度下,實(shí)驗(yàn)表明溫度提高有利于加快反應(yīng)速度,但超聲誘導(dǎo)降解主要是由于空化效應(yīng)而引起的反應(yīng),溫度過高時(shí),在聲波負(fù)壓半周期內(nèi)會(huì)使水沸騰而減小空化產(chǎn)生的高壓,同時(shí)空化泡會(huì)立即充滿水汽而降低空化產(chǎn)生的高溫,因而降低降解效率。一般聲化學(xué)效率隨溫度的升高呈指數(shù)下降,因此,低溫(小于20℃)較為有利于超聲降解實(shí)驗(yàn)一般都在室溫下進(jìn)行。多數(shù)研究
8、也表明,溶液溫度低對(duì)超聲降解有利。2.4超聲波頻率研究表明,并非頻率越高降解效果越好。超聲頻率與有機(jī)污染物的降解機(jī)理有關(guān),以自由基為主的降解反應(yīng)存在一個(gè)最佳頻率;以熱解為主的降解反應(yīng),當(dāng)超聲聲強(qiáng)大于空化閾值時(shí),隨著頻率的增大,聲解效率增大。2.5超聲功率強(qiáng)度超聲功率強(qiáng)度是指單位聲發(fā)射端面積在單位時(shí)間內(nèi)輻射至反應(yīng)系統(tǒng)中的總聲能,一般以單位輻照面積上的功率來衡量。一般來說,超聲功率強(qiáng)度越大越有利于降解反應(yīng),但過大時(shí)又會(huì)使空化氣泡產(chǎn)生屏蔽,可
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