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1、多組分系統(tǒng)熱力學(xué)習(xí)題參考答案多組分系統(tǒng)熱力學(xué)習(xí)題參考答案三、習(xí)題的主要類型三、習(xí)題的主要類型1計算溶液中由于某組分物質(zhì)的量改變引起偏摩爾體積的變化以及溶液混合過程中體積的變化。(例32,例34)2計算從大量或少量等物質(zhì)量的A和B之理想混合物中分離出1mol純A過程的吉布斯自由能。(例36)3由液體和固體的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系式,計算不可逆相變過程的熱力學(xué)函數(shù)。(例414題)4用拉烏爾定律和亨利定律計算溶液的氣、液組成以及亨利系數(shù)(1)
2、根據(jù)氣液平衡計算蒸氣分壓力。(例37)(2)根據(jù)氣液平衡計算亨利系數(shù)。(例38)(3)根據(jù)稀溶液氣液平衡計算溶質(zhì)的溶解度。(例39)(4)計算蒸發(fā)過程中,最后一滴液體的組成。(例310)(5)根據(jù)克克方程和拉烏爾定律,計算氣、液組成。(例311題)5逸度及活度的應(yīng)用與計算(1)氣體的逸度和逸度系數(shù)的概念和計算。(例35)(2)由非理想液態(tài)混合物應(yīng)用拉烏爾定律時,其濃度應(yīng)以活度表示的方法計算活度。(例315題)6稀溶液依數(shù)性的計算。(例3
3、12、例313題)7證明題(1)證明物質(zhì)的摩爾分數(shù)、物質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度和量濃度三種濃度表示法之間的聯(lián)系。(例31)(2)證明偏摩爾體積與物質(zhì)濃度之間的關(guān)系。(例33題)四、精選題及其解四、精選題及其解例3131若以代表物質(zhì)的摩爾分數(shù),代表質(zhì)量摩爾濃度,c代表物質(zhì)的量濃度。xm(1)證明這三種濃度表示法有如下關(guān)系BBABBABBBA1.0AcMmMxcMcMmM??????式中,為溶液的密度,單位為kgm3,、分別為溶劑和溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。
4、?AMBM(2)證明當(dāng)濃度很稀時有如下關(guān)系BABBAAcMxmM???式中,為純?nèi)軇┑拿芏?。A?混合前,H2O的體積應(yīng)為:??333310.61810dm10.8310dm0.9971???????CH3OH的體積應(yīng)為:??333310.43210dm16.1810dm0.791???????混合前兩組分的總體積為:??3333310.831016.1810dm27.0110dmV?????????(混合前)故在混合過程中體積的變化為:
5、??3333326.011027.0110dm1.010dmV???????????【點評】該題所敘述的往大量的甲醇水溶液混合物中分別加入少量的水或甲醇,使混合物的體積發(fā)生變化,由于操作時溫度壓力一定,其實就是偏摩爾的定義。由此可求出甲醇和水的偏摩爾體積,再利用偏摩爾的集合公式可解此題。例333(1)溶液的體積,其中是溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度,請列出2cmbmaV???m,的表達式,并說明,,的物理意義。(2)若已知AmV,BmV,abAa
6、n,式中為常數(shù),請把溶液體積V表示為的函數(shù)。243232mamaaVmB???,432aaa,,m證:證:(1)由2Vabmcm???得A()2TPmVbcmm????而AAmBBmVmVmV??2(2)abmcmbcmm?????2acm??故(1)2AAmacmVm??同樣,BAAmmmVVmV??22Aabmcmacm?????22bmcm??故(2)B2mVbcm??由(1)可見,當(dāng)m→0時,,這就是純?nèi)軇┑捏w積。AAmamV?
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