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1、3如何認(rèn)識(shí)液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)的“長(zhǎng)程無(wú)序”和“近程有序”?試舉幾個(gè)實(shí)驗(yàn)例證說(shuō)明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序(包括拓?fù)涠坛绦蚝突瘜W(xué)短程序)。答:(1)長(zhǎng)程無(wú)序是指液體的原子分布相對(duì)于周期有序的晶態(tài)固體是不規(guī)則的,液體結(jié)構(gòu)宏觀上不具備平移、對(duì)稱性。近程有序是指相對(duì)于完全無(wú)序的氣體,液體中存在著許多不?!坝问帯敝木钟蛴行虻脑蛹瘓F(tuán)(2)說(shuō)明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序的實(shí)驗(yàn)例證①偶分布函數(shù)的特征對(duì)于氣體,由于其粒子(分子或原子)的統(tǒng)計(jì)分布的均勻性
2、,其偶分布函數(shù)g(r)在任何位置均相等,呈一條直線g(r)=1。晶態(tài)固體因原子以特定方式周期排列,其g(r)以相應(yīng)的規(guī)律呈分立的若干尖銳峰。而液體的g(r)出現(xiàn)若干漸衰的鈍化峰直至幾個(gè)原子間距后趨于直線g(r)=1,表明液體存在短程有序的局域范圍,其半徑只有幾個(gè)原子間距大小。②從金屬熔化過(guò)程看物質(zhì)熔化時(shí)體積變化、熵變及焓變一般都不大。金屬熔化時(shí)典型的體積變化VmV為3%~5%左右,表明液體?的原子間距接近于固體,在熔點(diǎn)附近其系統(tǒng)混亂度只
3、是稍大于固體而遠(yuǎn)小于氣體的混亂度。另一方面,金屬熔化潛熱Hm約為氣化潛熱Hb的115~130,表明熔化時(shí)??其內(nèi)部原子結(jié)合鍵只有部分被破壞。由此可見(jiàn),金屬的熔化并不是原子間結(jié)合鍵的全部破壞,液體金屬內(nèi)原子的局域分布仍具有一定的規(guī)律性??梢哉f(shuō),在熔點(diǎn)(或液相線)附近,液態(tài)金屬(或合金)的原子集團(tuán)內(nèi)短程結(jié)構(gòu)類(lèi)似于固體。③Richter等人利用X衍射、中子及電子衍射手段,對(duì)堿金屬、Au、Ag、Pb和Tl等熔體進(jìn)行了十多年的系統(tǒng)研究,認(rèn)為液體中
4、存在著拓?fù)淝驙蠲芘沤Y(jié)構(gòu)以及層狀結(jié)構(gòu),它們的尺寸范圍約為106107cm。④Reichert觀察到液態(tài)Pb局域結(jié)構(gòu)的五重對(duì)稱性及二十面體的存在,并推測(cè)二十面體存在于所有的單組元簡(jiǎn)單液體。⑤在LiPb、CsAu、MgBi、MgZn、MgSn、CuTi、CuSn、AlMg、AlFe等固態(tài)具有金屬間化合物的二元熔體中均被發(fā)現(xiàn)有化學(xué)短程序的存在。4如何理解實(shí)際液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)及其三種“起伏”特征?答:理想純金屬是不存在的,即使非常純的實(shí)際金屬中總存在
5、著大量雜質(zhì)原子。實(shí)際金屬和合金的液體由大量時(shí)聚時(shí)散、此起彼伏游動(dòng)著的原子團(tuán)簇、空穴所組成,同時(shí)也含有各種固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)雜質(zhì)或化合物,而且還表現(xiàn)出能量、結(jié)構(gòu)及濃度三種起伏特征,其結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜。能量起伏是指液態(tài)金屬中處于熱運(yùn)動(dòng)的原子能量有高有低,同一原子的能量也在隨時(shí)間不停地變化,時(shí)高時(shí)低的現(xiàn)象。結(jié)構(gòu)起伏是指液態(tài)金屬中大量不?!坝蝿?dòng)”著的原子團(tuán)簇不斷地分化組合,由于“能量起伏”,一部分金屬原子(離子)從某個(gè)團(tuán)簇中分化出去,同時(shí)又會(huì)有另一些
6、原子組合到該團(tuán)簇中,此起彼伏,不斷發(fā)生著這樣的漲落過(guò)程,似乎原子團(tuán)簇本身在“游動(dòng)”一樣,團(tuán)簇的尺寸及其內(nèi)部原子數(shù)量都隨時(shí)間和空間發(fā)生著改變的現(xiàn)象。濃度起伏是指在多組元液態(tài)金屬中,由于同種元素及不同元素之間的原子間結(jié)合力存在差別,結(jié)合力較強(qiáng)的原子容易聚集在一起,把別的原于排擠到別處,表現(xiàn)為游動(dòng)原子團(tuán)簇之間存在著成分差異,而且這種局域成分的不均勻性隨原子熱運(yùn)動(dòng)在不時(shí)發(fā)生著變化的現(xiàn)象。8過(guò)共析鋼液η=0.0049Pa﹒S,鋼液的密度為7000
7、kgm3,表面張力為1500mNm,加鋁脫氧,生成密度為5400kgm3的Al2O3,如能使Al2O3顆粒上浮到鋼液表面就能獲得質(zhì)量較好的鋼。假如脫氧產(chǎn)物在1524mm深處生成,試確定鋼液脫氧后2min上浮到鋼液表面的Al2O3最小顆粒的尺寸。答:根據(jù)流體力學(xué)的斯托克斯公式:,式中:為夾雜物和氣泡的上浮速度,r為氣泡或夾雜的半徑,????2)(92rgBm????ρm為液體合金密度,ρB為夾雜或氣泡密度,g為重力加速度。根據(jù)公式分別計(jì)算
8、出兩種時(shí)刻鑄件中的溫?????????????taxTTTTii11012erf度分布狀表1鑄件在砂型中凝固時(shí)的溫度分布與鑄型表面距離(m)00.020.040.060.080.10t=0.02h時(shí)149715231545155915661569溫度(℃)t=0.20h時(shí)149715051513152115281535根據(jù)表1結(jié)果做出相應(yīng)溫度分布曲線見(jiàn)圖1。(2)金屬型:=129651111??cb?=154342222??cb?界面溫
9、度:=727.6℃21202101bbTbTbTi???同理可分別計(jì)算出兩種時(shí)刻鑄件中的溫度分布狀況見(jiàn)表2與圖2。表2鑄件在金屬型中凝固時(shí)的溫度分布與鑄型表面距離(m)00.020.040.060.080.10t=0.02h時(shí)727.610301277143815201555溫度(℃)t=0.20h時(shí)727.6823915100510801159(3)分析:采用砂型時(shí),鑄件金屬的冷卻速度慢,溫度梯度分布平坦,與鑄型界面處的溫圖1鑄件在砂
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