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1、1本科畢業(yè)設(shè)計本科畢業(yè)設(shè)計開題報告開題報告應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)類分子篩型有機金屬框架材料的制備和結(jié)構(gòu)研究類分子篩型有機金屬框架材料的制備和結(jié)構(gòu)研究一、選題的背景與意義材料是人類生活的物質(zhì)基礎(chǔ),與能源、信息并列為現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的三大支柱.自MOFs材料成為研究熱點以來,各研究小組在對不同的構(gòu)件分子進行組合構(gòu)建新的MOFs晶體方面的工作富有成效,極大地豐富了絡(luò)合聚合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù),但這種材料最引人注目的特性—孔及表面性質(zhì)的可調(diào)控性及其對其各種應(yīng)用特
2、性,如分子識別、擇形催化、擇形吸附、滲流特性等所能帶來的影響方面的研究還不夠。研究構(gòu)件分子結(jié)構(gòu)對其聚集體結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能的影響規(guī)律,以期達到設(shè)計并合成具有預(yù)定的結(jié)構(gòu)、組成、性質(zhì)與功能的材料一直是材料制備與設(shè)計領(lǐng)域的挑戰(zhàn)。利用有機分子與金屬離子間的verWaals力、氫鍵和金屬—配體絡(luò)合作用組裝形成—有機金屬框架新材料(MOFs),已成為通過分子設(shè)計成就材料功能的途徑。[13]借用生物大分子,如蛋白質(zhì)、核酸的空間結(jié)構(gòu)層次的相關(guān)概念,可將金屬
3、—有機骨架的結(jié)構(gòu)層次分為構(gòu)件分子、一級結(jié)構(gòu)(即構(gòu)件分子的連接方式)、二級結(jié)構(gòu)等層次。有機金屬框架的構(gòu)件分子為金屬離子(簇)和有機配體;維系MOFs構(gòu)件分子與金屬離子間的作用力有verWaals力、氫鍵和金屬—配體絡(luò)合作用,這使得MOFs穩(wěn)定性一般較沸石低。但YaghiOM及其同事的工作”’已證明穩(wěn)定MOFs可通過設(shè)計和運用在合成過程中結(jié)構(gòu)完整性和剛性均保持不變構(gòu)件分子來實現(xiàn)。因此多采用苯多羧酸類、環(huán)烷烴多羧酸類、大環(huán)類多齒有機配體,通過
4、金屬—配體螯合作用成為合成穩(wěn)定MOFs成為一種被廣泛運用的策略,可在一定程度保持這類材料孔度的持久穩(wěn)定性和避免在沒有客體分子情況下的骨架塌陷。人們對類分子篩型框架有極大的興趣是由于它的四面體節(jié)點獨特的結(jié)構(gòu)和內(nèi)在聯(lián)系的無數(shù)孔隙系統(tǒng)的應(yīng)用潛力。[4.7]然而,應(yīng)用范圍受限于如何構(gòu)造復(fù)雜的具有超大空腔接口和或間歇性框架內(nèi)有機功能團的類分子篩框架。8當(dāng)前對MOFs構(gòu)件分子的設(shè)計、構(gòu)建穩(wěn)定多孔的新MOFs方面進行了卓有成效的工作,極大地豐富了絡(luò)合
5、聚合物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。正上所述,國內(nèi)外眾多研究小組都在積極的從事這一材料的合成規(guī)律的摸索,骨架結(jié)構(gòu)的設(shè)計以及性質(zhì)的開發(fā)與應(yīng)用,并取得了令人矚目的研究結(jié)果。如3優(yōu)缺點,找出最佳合成路線。(2)利用合成的配體與過渡金屬離子、稀土離子以及混合金屬離子等,在傳統(tǒng)的水熱、溶劑熱和溶劑擴散等條件下,通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物之間的配比、模板溶劑、pH值、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等來制備新穎結(jié)構(gòu)的金屬有機框架材料,同時培養(yǎng)出可供單晶解析的晶體。(3)對新制備的框架材料進行
6、元素分析和紅外光譜等譜學(xué)表征,熱重和差熱穩(wěn)定性能分析,X射線粉末衍射和X射線單晶結(jié)構(gòu)分析。(4)有針對性的選擇一些金屬有機框架材料,對其進行發(fā)光、磁性、分離、催化等性能的測試。技術(shù)路線:配體設(shè)計合成→金屬有機框架材料的制備→材料表征→結(jié)構(gòu)分析→性能測試四、研究的總體安排與進度:2010年1011月:確定論文的研究課題,查閱相關(guān)文獻資料,了解選題的背景與意義,撰寫文獻綜述;2010年11月12月:熟悉課題研究的主要內(nèi)容、需解決的問題、研究
7、的方法和技術(shù)路線,撰寫開題報告;2010年12月3月:在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行類分子篩有機金屬框架晶體的制備實驗,掌握的基本步驟,獲得光學(xué)均勻、透明完整的晶體樣品;應(yīng)用發(fā)光光譜、X射線衍射分析、差熱分析、光譜分析等方法進行晶體樣品物理化學(xué)性能的表征;2010年4月5月:整合實驗數(shù)據(jù),總結(jié)實驗結(jié)果,撰寫畢業(yè)論文2010年5月6月:參加論文答辯五、主要參考文獻:1.ZeolitelikeMetalganicFramewks(ZMOFs)Basedo
8、ntheDirectedAssemblyofFiniteMetalganicCubes(MOCs)MohamedH.AlkdiJacilynnA.BrantLukaszWojtasVictCh.KravtsovAmyJ.CairnsMohamedEddaoudiJ.AM.CHEM.SOC.200913117753–17755.2.ZeolitelikeMetalganicFramewksasPlatfmsfApplications:On
9、MetallopphyrinBasedCatalystsMohamedH.AlkdiYunlingLiuRyW.LarsenJarrodF.EubankMohamedEddaoudiJ.AM.CHEM.SOC.200813012639–12641.3.MOFsMILsme:conceptspropertiesapplicationsfpouscodinationwks(PCNs)ChristophJaniakJanaK.ViethNew
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