活性炭吸附法處理廢水畢業(yè)論文

1、<p>　　本 科 畢 業(yè) 論 文</p><p>　　題目：活性炭吸附法處理二甲基乙酰胺</p><p><b>　　廢水研究</b></p><p><b>　　學生姓名：杜朋輝</b></p><p>　　學 號：08036204</p><p>　　專

2、業(yè)班級：環(huán)境工程08-2班</p><p><b>　　指導教師：劉廣東</b></p><p>　　2012年 6 月 10 日</p><p><b>　　摘 要</b></p><p>　　本論文以一定濃度二甲基乙酰胺廢水（COD約1600mg/L）為對象，系統(tǒng)地研究活性炭投加量、操作溫

3、度、反應時間、原水pH及原水濃度對吸附效果的影響，確定最佳反應條件，并對該吸附過程進行熱力學和動力學模擬。研究結果表明：活性炭投加量40g/L，操作溫度298K，反應時間2h，原水pH=7為最佳反應條件，且該條件下原水COD去除率達85.30%；隨原水濃度的增加，活性炭對COD的吸附量增加，COD去除率降低?；钚蕴繉Χ谆阴０窂U水的吸附過程適合用Freundlich方程描述，吸附動力學符合偽二級動力學模型。</p>&l

4、t;p>　　關鍵詞：活性炭；吸附；二甲基乙酰胺廢水；有機污染物</p><p><b>　　ABSTRACT</b></p><p>　　The DMAC wastewater whose concentration of COD was about 1600 mg/L was studied in this paper. This study examined

5、 the influence of AC does, temperature, time, pH and the initial concentration during the adsorption process, and thus determined the best operate conditions. Then the study focused on the sorption kinetics and equilibri

6、um sorption isotherms of the process. The results showed that when the dose of AC is 40g/L, the initial pH is 7, 85.30% of COD could be removed after 2h of agitation a</p><p>　　Keyword：Activated carbon; Adso

7、rption; DMAC wastewater; Organic pollutants</p><p><b>　　目 錄</b></p><p><b>　　第1章 前言1</b></p><p>　　1.1課題的來源及背景1</p><p>　　1.1.1 二甲基乙酰胺的性質(zhì)1&

8、lt;/p><p>　　1.1.2 二甲基乙酰胺的用途2</p><p>　　1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀2</p><p>　　1.2.1 生物法2</p><p>　　1.2.2 化學法3</p><p>　　1.2.3 物理化學法4</p><p>　　1.3研究的目的及意義8<

9、/p><p>　　1.4主要研究內(nèi)容及技術路線8</p><p>　　1.4.1 研究內(nèi)容8</p><p>　　1.4.2 技術路線9</p><p>　　1.4.3 技術路線9</p><p>　　第2章 實驗部分10</p><p>　　2.1 實驗材料10</p>

10、<p>　　2.1.1 實驗藥品10</p><p>　　2.1.2 實驗儀器10</p><p>　　2.2 實驗原理10</p><p>　　2.3 實驗方法10</p><p>　　2.3.1 活性炭預處理10</p><p>　　2.3.2 模擬廢水的制備11</p>&

11、lt;p>　　2.3.3 水樣COD的測定11</p><p>　　第3章 實驗結果及討論12</p><p>　　3.1 活性炭投加量對廢水處理效果的影響12</p><p>　　3.2 溫度對廢水處理效果的影響13</p><p>　　3.3 吸附時間對廢水處理效果的影響14</p><p>　　

12、3.4 原水pH對廢水處理效果的影響14</p><p>　　3.5 原水COD濃度對廢水處理效果的影響15</p><p>　　3.6 熱力學吸附等溫線參數(shù)模擬16</p><p>　　3.7 吸附動力學參數(shù)模擬17</p><p>　　3.8 本章小結19</p><p>　　第4章 實驗結論與建議2

13、0</p><p><b>　　致 謝21</b></p><p><b>　　參考文獻22</b></p><p><b>　　第1章 前言</b></p><p><b>　　課題的來源及背景</b></p><p>

14、;　　中空纖維膜具有比表面積大，裝填密度高，耐壓性好等優(yōu)點，廣泛應用于膜分離領域：如處理含油回注水和印染行業(yè)的退漿廢水、中水回用、海水淡化[1]、提純食品、醫(yī)藥以及環(huán)境保護等方面。</p><p>　　中空纖維膜主要采用干-濕法紡絲工藝[2]制備，其主要生產(chǎn)流程為溶劑溶解-脫泡-紡絲-脫溶劑-溶劑回收。其中，二甲基乙酰胺（DMAC）是生產(chǎn)中空纖維膜的重要反應溶劑，它具有溶解度高、沸點高、產(chǎn)品性能好的特點。二甲基乙

15、酰胺作為反應過程的優(yōu)良有機溶劑，產(chǎn)生大量的含二甲基乙酰胺廢水，質(zhì)量分數(shù)一般在20%～35%，COD值較高，且與水以任意比例互溶，同時，二甲基乙酰胺毒性大，且在工業(yè)生產(chǎn)中用量大[3]，因而在生產(chǎn)、使用和處置過程中，任意排入水體會對水質(zhì)環(huán)境造成很大的影響，危害人類健康。因此，進行中空纖維膜生產(chǎn)中二甲基乙酰胺廢液的回收和處理研究對于進行環(huán)境保護及降低企業(yè)的生產(chǎn)成本等方面都具有重要的意義。</p><p>　　在二甲基乙

16、酰胺廢液進行回收時，如果有一部分二甲基乙酰胺未回收完全，形成二甲基乙酰胺廢液，這些廢液回收難度大，直接排放會造成環(huán)境污染。因而，需要對其進行進一步處理，從而達到保護環(huán)境，廢水減量化資源化的目的。</p><p>　　1.1.1 二甲基乙酰胺的性質(zhì)</p><p>　　二甲基乙酰胺，即N,N-二甲基乙酰胺。英文名稱為N,N-Dimethylacetamide（縮寫為：DMAC或DMA），又名

17、醋酸二甲基胺、乙酰二甲胺[4]，分子式為CH3CON(CH3)2，分子量為87.12，熔點為-20℃，沸點為164～166℃（760mmHg），閃點（開）為70℃，燃點為490℃，比重為0.9429(20/4℃)，折射率為1.4373[4]。</p><p>　　二甲基乙酰胺是一種無色透明液體，可以與多種有機溶劑混合，如醇、酮、醚、酯等。相對于“萬能溶劑”二甲基甲酰胺而言，由于二甲基乙酰胺在分子結構中引入乙基，它

18、具有更好的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性。二甲基乙酰胺在沸點不分解，在水溶液中比較穩(wěn)定，但有時會因酸和堿的存在而分解。</p><p>　　二甲基乙酰胺生理毒性顯著，可經(jīng)皮膚吸入人體，可強烈刺激人的皮膚，眼睛，呼吸道粘膜，長期接觸二甲基乙酰胺會危害人的心、肝、腎臟、血管、神經(jīng)系統(tǒng)等。所以，在使用二甲基乙酰胺時必須穿戴好防護用品，如果不慎接觸皮膚，應用大量清水沖洗[5]。二甲基乙酰胺具有很強的毒性，鼠類口服LD為5.4mg/

19、kg，各國都限定了工作場所空氣中的二甲基乙酰胺含量，我國規(guī)定車間空氣中二甲基乙酰胺的最高允許濃度為10mg/m3。二甲基乙酰胺可燃，要遠離火源，應密閉存放在干燥、通風的避光處。在使用時應注意輕取輕放。</p><p>　　1.1.2 二甲基乙酰胺的用途</p><p>　　二甲基乙酰胺是一種優(yōu)良的極性溶劑。相對于二甲基甲酰胺，它具有熱穩(wěn)定性高，毒性小，腐蝕性低等特點，可以代替二甲基甲酰胺。

20、同傳統(tǒng)有機溶劑相比，它作為溶劑或催化劑，可提高產(chǎn)品的質(zhì)量和收率，它的用途非常廣泛[6]，主要有以下幾方面：</p><p>　　（1）高分子有機合成：二甲基乙酰胺作為溶劑廣泛的應用于橡膠、樹脂、纖維生產(chǎn)中。</p><p>　?。?）醫(yī)藥和農(nóng)藥生產(chǎn)：二甲基乙酰胺已廣泛用于多種抗菌素藥品的生產(chǎn)，目前更是應用于多種新藥品的合成，例如生產(chǎn)奈非西坦、乙丙昔羅、雷諾嗪等藥物，是重要的醫(yī)藥原料。在農(nóng)藥

21、上應用于合成農(nóng)藥殺蟲劑等。</p><p>　?。?）石油化工：二甲基乙酰胺作為催化劑的一種，廣泛應用于石油化工中，它可以有效提高反應過程中鹵化、氰化、烷基化、環(huán)化和脫氫的速度，提高產(chǎn)物收率。</p><p>　?。?）腈綸生產(chǎn)：腈綸的生產(chǎn)方法主要有二甲基甲酰胺一步法、硫氰酸鈉二步法以及二甲基乙酰胺有機濕法，其中以二甲基乙酰胺為溶劑的濕法工藝比較具有發(fā)展前景。</p><

22、;p>　?。?）有機顏料：二甲基乙酰胺常作為溶劑用于有機顏料的生產(chǎn)中，可以取得令人滿意的生產(chǎn)效果。</p><p>　?。?）其他方面：二甲基乙酰胺可作為萃取蒸餾溶劑用于分離C8餾分中的苯乙烯，可作為溶劑用于抽提C4中的丁二烯，作為溶劑制作細菌纖維素納米棒陣列等[7]。</p><p><b>　　國內(nèi)外研究現(xiàn)狀</b></p><p>

23、　　目前處理高濃度、難降解有機廢水的方法很多，總體可以分類為：生物處理法、物理處理法、物理化學處理法和化學處理法。由于各類方法的作用機理不同，因此，在處理成本、效果和應用范圍上存在一定差異。針對不同高濃度、難降解有機廢水的特性，采用不同的處理方法就成為有效控制水污染的前提之一。</p><p><b>　　1.2.1 生物法</b></p><p>　　生物處理法是利

24、用微生物代謝作用，使廢水中的有機污染物和無機微生物營養(yǎng)物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定、無害的物質(zhì)。生物處理是廢水凈化的主要工藝，其具有經(jīng)濟可行、無二次污染等特點，主要用于處理農(nóng)藥、印染、制藥等行業(yè)的有機廢水。生物處理高濃度難降解有機廢水的主要方法有好氧生物、厭氧生物、生物膜法、酶生物處理技術以及發(fā)酵工程等。</p><p>　　王國威[8]等研究發(fā)現(xiàn)，組合填料膜A/O工藝對含DMAC的腈綸廢水具有較好的處理效果，隨著停留時間的延長

25、，COD去除率逐漸提高，并能達到60%以上，對TOC的去除率也可到60%以上，對BOD5的去除率可到90%以上，對特征污染物DMAC和丙烯腈的去除率接近100%。</p><p>　　生化法工藝成熟，運行成本低，是廢水處理中應用最廣的方法。以生化處理為主體的高濃度難降解有機廢水綜合處理具有應用范圍廣、設備簡單、處理能力高、比較經(jīng)濟等特點。但是，由于工業(yè)廢水污染物組成復雜，高濃度難降解有機廢水中的有害物質(zhì)使得微生物

26、無法正常工作，甚至中毒死亡。因此，生化法常常難以直接運用，需要經(jīng)濟快速的預處理方法。</p><p><b>　　1.2.2 化學法</b></p><p>　　化學處理法是利用化學原理和化學作用使廢水中的污染物成分轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)，使廢水得到凈化的方法。其單元操作過程有焚燒法、化學氧化法和高級氧化法等。</p><p>　　焚燒法是利用燃料油、

27、煤等助燃劑將有機廢水單獨或者和其它廢物混合燃燒，將其中的有機物轉(zhuǎn)化為水、二氧化碳、碳酸鹽等無害物的方法。焚燒法的優(yōu)點是效率高、速度快，可以一步將廢水中有機物主體徹底轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水；缺點是設備一次投資大、能耗大和處理成本高，且有機物焚燒后產(chǎn)生的煙氣和飛灰會對環(huán)境造成二次污染，需進一步處理。</p><p>　　化學氧化法是通過氧化還原反應，將廢水中的有機物分解為小分子有機物以及無機物的方法?；瘜W氧化法分為兩大類

28、，一類是在常溫常壓下利用強氧化劑(如過氧化氫、高錳酸鉀、次氯酸鹽、臭氧等)將廢水中的有機物氧化成二氧化碳和水；另一類是在高溫高壓下分解廢水中有機物，包括超臨界水氧化和濕空氣氧化工藝，所用的氧化劑通常為氧氣或過氧化氫，一般采用催化劑降低反應條件，加快反應速率[9]。</p><p>　　化學氧化法既可作為單獨的處理方法，也可與其它處理方法結合聯(lián)用，以達到最佳處理效果。目前高濃度有機廢水的化學處理是一個非?；钴S的研究

29、領域，針對不同類型的廢水處理新方法不斷涌現(xiàn)，其中尤其以高級氧化技術最為引人注目。</p><p>　　高級氧化技術（Advanced Oxidation Processes，簡稱AOPs)，又稱深度氧化技術，是指通過化學和物理化學(光照、電、聲、催化劑、氧化劑等)的方法使污水中的污染物直接礦化為CO2、H2O或無機礦物鹽等無機物，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為低毒、易生物降解的中間產(chǎn)物。目前國內(nèi)外主要采用高級氧化法進行深度處理或生

30、物預處理。</p><p>　　祁萍等[10]利用Fenton法對印制線路板高濃度廢水進行了處理，實驗表明在合適的條件下，COD的去除率達到99%以上，可以實現(xiàn)對該種廢水的徹底無害化處理，且該方法具有工藝簡單、易于操作的優(yōu)點。</p><p>　　1.2.3 物理化學法</p><p>　　物理處理法是指應用物理作用改變廢水成分的處理方法，如沉降、過濾、均化、氣浮等

31、單元操作。物理處理法設備簡單、操作簡便，但它僅能去除廢水中粒徑較大的懸浮顆粒，不能去除廢水中的溶解性污染物。</p><p>　　物理化學處理法是指廢水中的污染物在處理過程中通過相轉(zhuǎn)移的變化而達到去除目的的處理技術。常用的處理方法有:萃取、精餾、吸附、膜技術、離子交換、混凝等[11]。</p><p>　　1.2.3.1 萃取法</p><p>　　萃取法一般分為物

32、理萃取和化學萃取兩種。利用污染物質(zhì)在水中或與水不互溶的溶劑中有不同的溶解度進行分離，通常稱為物理萃??；但若溶劑和廢水中的某些組分形成絡合物而進行分離，常稱為化學萃取或絡合萃取。萃取法處理高濃度有機廢水，不僅具有設備投資少、操作簡便等優(yōu)點，而且能使主要污染物有效回收利用；萃取法的缺點是萃取只是一個污染物的物理轉(zhuǎn)移過程，而非真正的降解，被萃取的有機物和萃取后廢水需要進一步處理，而且有機溶劑還可能造成二次污染。因此，這種方法主要適用于處理有回

33、收價值的有機物。</p><p>　　樸香蘭等[12]采用萃取法處理化纖廢水中的DMAC，結果表明：經(jīng)六級錯流萃取萃取率可達到99%以上，經(jīng)8級逆流萃取后廢水中的DMAC濃度可降到200mg/L以下。</p><p>　　林泉等[13]對低沸點萃取劑處理和回收含二甲基乙酰胺（DMAC）廢水的可行性及工藝條件進行了研究，經(jīng)研究表明，在常溫20～35℃時，用氯仿萃取二甲基乙酰胺，當溶劑與水相體

34、積比為2︰1時，經(jīng)六級逆流萃取，可將廢水中20%的二甲基乙酰胺含量降至300mg/L以下。同時發(fā)現(xiàn)，廢水的pH值對萃取效率有明顯的影響，當廢水的pH值較大，即偏堿性時對萃取有利。 </p><p>　　高杰[14]對聚醚砜中空纖維膜生產(chǎn)中DMAC廢液進行回收與處理研究發(fā)現(xiàn)，多級逆流萃取法適合于回收10%～30%的DMAC廢液，間歇精餾法適合于回收濃度高于30%的DMAC廢液，而Fenton試劑氧化法適合處理濃度低

35、于0.5%的DMAC廢液。</p><p>　　1.2.3.2 精餾法</p><p>　　精餾法是化工生產(chǎn)中分離兩種沸點不同物質(zhì)組成的混合液體的常用方法，它是利用氣－液兩相的傳質(zhì)和傳熱來達到分離的目的。其缺點是精餾法耗時長，耗能高。</p><p>　　劉明晶[15]對比了萃取和精餾兩種方法回收二甲基乙酰胺，指出精餾法費時長，耗能高，而且在長時間的蒸餾中，少量的D

36、MAC分解成二甲胺，造成浪費。因此，提出了一種萃取-分餾的方法，試驗發(fā)現(xiàn)四級錯流萃取和五級逆流萃取的萃取率在99%以上；采用五級逆流萃取，可將萃余液中的DMAC的濃度降300mg/L以下。但是，此方法仍然存在成本過高的問題。</p><p>　　在纖維成型的過程中產(chǎn)生大量的含二甲基乙酰胺的廢液，其中含35～45%DMAC，目前的處理方法是蒸發(fā)+精餾，通過此工藝過程將高濃度廢水中的二甲基乙酰胺(DMAC)回收，但D

37、MAC濃度為5%的廢水如果用精餾的方法，則其能耗巨大，而如果直接排放將污染環(huán)境，而且造成資源的浪費。尤其在擴大生產(chǎn)能力的需求下，選用能耗低、溶劑回收更徹底的回收方法顯得尤為重要。</p><p>　　1.2.3.3 吸附法</p><p>　　吸附是一種與表面能有關的表面現(xiàn)象，當吸附能力達到飽和后需要進行再生的處理費用往往較高，如果廢水的污染物濃度很高，吸附劑很快達到飽和，使再生周期變短，

38、所以吸附法常用于處理小水量、低濃度廢水的深度凈化處理或其他方法難處理的有毒有害物的去除。</p><p>　　廢水的吸附法處理，主要是指利用固體吸附劑的物理吸附和化學吸附性能，去除或降低廢水中的多種污染物質(zhì)的過程。固體吸附劑能有效的去除廢水中多種污染物，特別是采用其它方法難以有效處理的劇毒和難降解的污染物，經(jīng)處理后出水水質(zhì)好且比較穩(wěn)定, 因而吸附法在廢水處理中有著不可取代的作用。隨著排放標準的日趨嚴格、水資源回收

39、利用的日益迫切，吸附法在廢水處理中的作用將越來越重要[16]。</p><p>　　高超等[17]，認為吸附法屬于物理去除法的一種，是利用吸附劑吸附廢水中某種或幾種污染物，以便回收或去除它們，從而使廢水得到凈化的方法。吸附法處理含酚廢水時具有處理效果好、可回收有用物料以及吸附劑可重復使用等優(yōu)點，因此隨著現(xiàn)有吸附劑性能的不斷完善以及新型吸附劑的研制成功，吸附法在有機廢水處理中的應用前景將更加廣。</p>

40、<p>　　李志剛等[18]先用明礬作為混凝劑預處理DDNP廢水，再用四級串聯(lián)活性炭吸附塔對廢水進行進一步的處理，處理后廢水的COD、色度和總硝基化合物等都明顯降低，1噸廢水的處理費用大概是42元，一般每兩個月更換一次活性炭。</p><p>　　宋曉敏等[19]用自制的粉煤灰預處理DDNP廢水，實驗結果表明：當實驗溫度為30℃，廢水的pH值為9，粉煤灰的投加量為40g/L時，廢水的COD和色度處理

41、后分別降低54%、90%以上。</p><p>　　目前應用較多的為活性炭吸附，活性炭是一種經(jīng)濟且來源廣的吸附催化劑，具有特定的表面化學性質(zhì)、復雜的孔隙結構和大的比表面積，因而具有較好的吸附性能。在含酚廢水處理領域是最常見的吸附劑。活性炭的主要元素是碳，其次是氧和氫。氧和氫的存在對活性炭的吸附性能及其他特性有較大影響，這些元素多以化學鍵與碳原子相結合，在活性炭表面上形成多種含氧官能團：酸性官能團、中性官能團和堿性

42、官能團，這也是活性炭主要的活性基[19, 22]。</p><p>　　活性炭本身具有很強的物理吸附和化學吸附能力，它對某些非極性的有機物具有很強的吸附作用，而對水的吸附能力較弱，可以通過活性炭吸附的方法來進行廢水的深度處理。它具有吸附性能好、處理效率高、操作費用低等優(yōu)點。目前活已應用于處理含鉻、含氰、含汞、含酚、含甲醇廢水并應用于煉油廠廢水的深度處理中。</p><p>　　劉成波等[2

43、3]采用活性碳吸附法降低廢紙造紙廢水進行了研究，試驗結果表明：采用粉狀活性炭作為吸附劑，在其用量為6.2~7.6g/L、吸附時間1h條件下，可將經(jīng)混凝法處理后的廢紙造紙廢水( pH值為6.5~ 6.8，水溫為18~32℃，COD為280~320mg/L)中的COD降至100mg/L以下，處理后出水的COD達到了國家排放標準。</p><p>　　P Girodsa等[20]使用碎木板廢棄物制作活性炭來處理含酚廢水

44、。最大吸附容量可以達到0.5g·g-1。碎木板廢料很廉價，用其處理含酚廢水具有巨大的經(jīng)濟價值。</p><p>　　Kunwar P Singh[21]等利用農(nóng)業(yè)廢料椰子殼制作活性炭（SAC），并對其進行化學處理制得改性后的活性炭（ATSAC）。實驗表明，25℃時SAC和ATSAC對苯酚的最大吸附容量分別為0.36、0.53 mol·g-1。吸附等溫線可以被Langmuir和Freundlic

45、h模型擬合。</p><p>　　L John Kennedy[22]利用廉價的米糠制了多孔活性炭，經(jīng)磷酸活化以及化學活化后應用于吸附水中的苯酚。實驗結果指出，在一定條件下（pH為2.7，20℃），該活性炭對苯酚的吸附容量可達2.35×10-4 mol·g-1。吸附等溫線能夠很好的用Langmuir和Freundlich模型擬合。</p><p>　　湯烜等[23]采用

46、單一活性炭處理法，單一Fenton處理法及活性炭-Fenton試劑聯(lián)合處理法對頭孢噻肟鈉模擬廢水進行了處理研究。采用這3種方法處理時，廢水CODcr去除率分別為52.6%、42.7% 和87.6%?？梢姡捎没钚蕴?Fenton試劑聯(lián)合處理頭孢噻肟鈉模擬廢水，可獲得較好的處理效果。</p><p>　　高賽男等[24]采用顆?；钚蕴浚℅AC）對經(jīng)勝利油田樂安聯(lián)合處理站“隔油-混凝-過濾”和水解酸化-好氧生物工藝處

47、理后的采油廢水進行吸附研究，考察了GAC對生物處理出水COD（70~80mg/L）的去除效果。結果表明：溫度35℃，時間為2h時，GAC靜態(tài)吸附生物處理出水（pH8.0~9.0），COD的去除率可達50%。動態(tài)吸附操作的過水流速為1~5m/h、接觸時間19.2~96min時，吸附處理出水COD低于60mg/L，可以達到標排放要求。當體積速度小2.0m3/(m3·h)時，過水流速變化對實際處理水量和單位炭吸附COD 量影響不大，

48、可作為吸附塔工程設計的參數(shù)。GC/MS分析結果表明，GAC對生物處理出水中的鹵代烴、雜環(huán)化合物及羧酸衍生物去除效果較好，鹵代烴主要污染物的去除率可達80%以上，出水中的主要有機成份為大分子有機酸。由有機概念圖判斷，被吸附的主要物質(zhì)為憎水的非極性有機物。</p><p>　　馬占有等[25]分別從孔隙結構、表面化學性質(zhì)、灰分及吸附環(huán)境等方面，分析了活性炭吸附性能的影響因素，為活性炭的選型提供參考；介紹了活性炭制備及

49、再生方法，并指出電化學再生法和干法催化氧化法是活性炭再生的發(fā)展方向。</p><p>　　1.2.3.4 混凝法</p><p>　　混凝是向廢水中投加一定量的混凝劑，通過混凝劑離解、水解產(chǎn)物的作用使水中的溶質(zhì)、細小懸浮顆粒和膠體微粒聚集成較粗大的顆粒脫穩(wěn)并凝聚為具有可分離性的絮凝體的過程?；炷ㄊ悄壳笆澜缟蠎米顝V泛、最經(jīng)濟、效率最高的水處理技術之一。它既可以有效降低廢水的濁度、色度等感

50、官指標，又可以去除廢水中的多種高分子物質(zhì)、有機物、某些重金屬毒物（鎘、汞、鉛）和放射性物質(zhì)等，還可以去除氮和磷等導致水體富營養(yǎng)化的可溶性有機物。</p><p>　　混凝劑按其化學成分可分為無機、有機（有機類常稱為混凝劑）和微生物三大類；近年來，又開發(fā)出一些新型多功能復合藥劑，諸如介于無機和有機之間的混合型、復合型混凝劑。常用的混凝劑則有硫酸鋁、聚合氯化鋁、硫酸亞鐵、三氯化鐵等。</p><p

51、>　　陳雙[26]用混凝沉淀-氧化法處理DDNP生產(chǎn)廢水，其中的混凝預處理實驗結果表明：在廢水pH值為5～8，PAC的投加量為1%時，快速攪拌溶液2分鐘，然后再慢攪15分鐘，靜置后廢水的硝基化合物去除率可達45%左右。</p><p>　　牛菲菲[27]對DDNP廢水進行混凝預處理時取得較為明顯的效果。處理后DDNP廢水由棕紅色變成淺棕色，處理后廢水的各項指標為：COD為2040mg/L，去除率為50.96

52、%；色度為5000倍，去除率為80%。</p><p>　　混凝法具有工藝簡單、操作方便、設備投資少、凈水劑便宜、間歇或連續(xù)運行均可等優(yōu)勢，因此在廢水處理中獲得廣泛應用?；炷ㄗ鳛楠毩⒌奶幚磉^程，雖有一定的處理效果，但通常處理后的廢水達不到排放標準，因此，該法通常要與其它廢水處理方法配合使用。</p><p><b>　　研究的目的及意義</b></p>

53、<p>　　二甲基乙酰胺（DMAC）是中空纖維膜生產(chǎn)過程中的一種重要反應溶劑，能產(chǎn)生巨大經(jīng)濟利益，但與此同時該工藝伴隨產(chǎn)生了大量含高濃度二甲基乙酰胺的難降解有機廢水，嚴重影響企業(yè)周邊的水域環(huán)境和人們生命健康。因此，如何有效地回收和處理目標廢水，對環(huán)境保護和降低企業(yè)生產(chǎn)成本方面都具有重要的意義。</p><p>　　近幾年，相關學者專家致力于研究有效處理含高濃度二甲基乙酰胺廢水的方法，通過生物、物理化學

54、和化學等方法的單一或組合形式，對難降解有機廢水進行處理，以實現(xiàn)處理后的廢水能達到排放標準。</p><p>　　本實驗的研究目的及意義在于，利用活性炭的優(yōu)良吸附性能，對一定濃度的二甲基乙酰胺廢水（COD約1600mg/L）進行處理，研究考察活性炭吸附的最佳反應條件以及在該條件下的吸附效果，為物理化學法處理高濃度二甲基乙酰胺廢水提供理論基礎和技術支撐。</p><p>　　主要研究內(nèi)容及技術

55、路線</p><p>　　1.4.1 研究內(nèi)容</p><p>　　本實驗以一定濃度二甲基乙酰胺廢水（COD約1600mg/L）為研究對象，采用顆?；钚蕴孔鳛槲絼┻M行吸附進行處理，主要包括兩方面的內(nèi)容：</p><p>　?。?）分別考察活性炭投加量、原水pH、操作溫度、吸附時間和原水初始COD濃度對廢水COD去除效果的影響，確定其最佳反應條件，并計算在該條件下對

56、COD的去除率。</p><p>　　（2）在實驗基礎上，考察活性炭吸附二甲基乙酰胺廢水的熱力學及動力學特征，并分別對吸附等溫線和動力學方程進行模型擬合。</p><p>　　1.4.2 技術路線</p><p>　　1.4.3 技術路線</p><p>　　2012年2月20日—2012年3月4日：查閱文獻，寫出文獻綜述和開題報告。<

57、/p><p>　　2012年3月5日—2011年3月14日：準備實驗所需儀器及藥品，組裝實驗裝置。</p><p>　　2012年3月15日—2012年5月20日：通過實驗考察反應中各影響因素，確定最佳反應條件。</p><p>　　2012年5月21日—2012年5月31日：整理完善實驗數(shù)據(jù)，研究吸附過程熱力學及動力學特征。</p><p>　

58、　2012年6月1日—2012年6月20日：完成畢業(yè)論文的撰寫，準備畢業(yè)論文答辯。</p><p><b>　　第2章 實驗部分</b></p><p><b>　　2.1 實驗材料</b></p><p>　　2.1.1 實驗藥品</p><p>　　實驗中所用藥品見表2-1。</p>

59、;<p>　　表2-1 實驗中所用的化學藥品</p><p>　　2.1.2 實驗儀器</p><p>　　實驗中所用主要儀器見表2-2。</p><p>　　表2-2 實驗中所用的儀器</p><p><b>　　2.2 實驗原理</b></p><p>　　利用活性炭所特有的物理

60、吸附和化學吸附能力，以及對非極性有機物的強烈吸附作用，對廢水中的二甲基乙酰胺進行深度吸附，達到處理廢水的目的。</p><p><b>　　2.3 實驗方法</b></p><p>　　2.3.1 活性炭預處理</p><p>　　實驗時先將活性炭用0.1M的鹽酸溶液浸泡24h，用蒸餾水洗滌至中性，并用105℃烘箱烘干，然后置于馬福爐中氮氣氛圍

61、下于650℃焙燒6h，放置冷卻后備用。</p><p>　　2.3.2 模擬廢水的制備</p><p>　　模擬廢水制備方法：在500mL容量瓶中加入1.2g二甲基乙酰胺(DMAC)溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，即得質(zhì)量分數(shù)為0.24%的DMAC水樣，COD值約為1600mg/L。</p><p>　　2.3.3 水樣COD的測定</p><p

62、><b>　?。?）主要試劑</b></p><p>　　消解液（重鉻酸鉀溶液），試亞鐵靈指示液，硫酸亞鐵銨溶液，硫酸—硫酸銀催化劑，蒸餾水。</p><p><b>　?。?）測定步驟</b></p><p>　?、?取5.00mL水樣置于消解罐中，準確加入5.00mL消解液和5.00mL催化劑，搖勻。旋緊密封蓋，

63、注意使消解罐密封良好，將罐均勻置放入消解爐玻璃盤上。樣品的消解時間取決于盤上放置的消解罐數(shù)目。具體見表2-3。</p><p>　　表2-3 消解時間設定表</p><p>　?、?將反應液轉(zhuǎn)移到250mL錐形瓶中，用蒸餾水沖洗消解罐帽2~3次，沖洗液并入錐形瓶中，控制體積約為30mL，加入四滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。記錄硫酸亞鐵

64、銨標準溶液的用量，計算出COD值。</p><p><b>　　計算：</b></p><p><b>　　(2-1)</b></p><p>　　式中：—空白消耗硫酸亞鐵銨量(mL)；</p><p>　　—水樣消耗硫酸亞鐵銨量(mL)；</p><p>　　—水樣體積(m

65、L)；</p><p>　　—硫酸亞鐵銨溶液的濃度(mol/L)；</p><p>　　8—氧(1/2 O)摩爾質(zhì)量(g/mol)。</p><p>　　第3章 實驗結果及討論</p><p>　　本實驗以一定濃度二甲基乙酰胺廢水（COD約1600mg/L）為研究對象，采用顆?；钚蕴孔鳛槲絼┻M行吸附進行處理，分別考察活性炭投加量、原水pH

66、、操作溫度、吸附時間和原水初始COD濃度對廢水COD去除效果的影響，確定其最佳反應條件。</p><p>　　3.1 活性炭投加量對廢水處理效果的影響</p><p>　　為了研究活性炭投加量與廢水處理效果之間的關系，本試驗取9個150mL錐形瓶，向每個燒瓶中加入50mL模擬廢水（COD約1600mg/L），pH為7，分別加入0.5g，1.0g、1.5g、2.0g、2.5g、3.0g備用活

67、性碳，再將全部錐形瓶放在搖床中，操作溫度為298K，振蕩搖晃2h。反應完成后，將各錐形瓶中廢水過濾，測定原廢水和各濾液的COD，計算COD的去除率，以投加量為橫坐標，COD去除率為縱坐標，反映298K條件下投加量與COD去除效果的關系，見圖3-1。</p><p>　　圖3-1活性炭投加量與COD去除率的關系</p><p>　　從圖3-1可以看出，隨著活性炭投加量的增加，水樣COD去除率

68、隨之提高。當投加量小于40mg/L時，不同溫度下COD去除率增加迅速；當投加量為40g/L時，不同溫度下COD去除率高達85.30%，隨后增長趨勢平緩?？紤]到活性炭成本問題，且選投加量為40g/L時，廢水處理效果較好，故試驗取投加量為40g/L作為廢水處理的最適活性炭投加量。</p><p>　　3.2 溫度對廢水處理效果的影響</p><p>　　為了研究溫度與廢水處理效果的關系，本試驗

69、取9個150mL錐形瓶，分別加入50mL模擬廢水（COD約1600mg/L），pH為7，然向每個燒瓶中加入0.5g，1.0g、1.5g、2.0g、2.5g、3.0g備用活性碳，將全部錐形瓶放在搖床中，操作溫度分別為298K、313K和333K，振蕩搖晃2h。分別將各錐形瓶中廢水過濾，測定原廢水和各濾液的COD，計算COD的去除率，以溫度為橫坐標，COD去除率為縱坐標，反映溫度對廢水處理效果的影響，見圖3-2。</p>&l

70、t;p>　　圖3-2溫度與COD去除率的關系</p><p>　　從圖3-2分析可得，相同活性炭投加量條件下，隨著操作溫度的升高，活性炭吸附效果越好，COD去除率越高。在投加量40g/L條件下，COD去除率在298K時為85.30%。333K時高達89.46%。根據(jù)試驗結果分析，活性炭對二甲基乙酰胺的吸附主要為化學吸附過程，溶液溫度的升高不僅增大了廢水中有機物分子的動能，同時引起活性炭內(nèi)部微孔擴張，從而提高

71、了吸附容量[28]。但是考慮到運行成本和操作安全問題，選取298K（常溫）條件為最佳反應溫度。</p><p>　　3.3 吸附時間對廢水處理效果的影響</p><p>　　選用500mL錐形瓶，加入20.0g備用活性炭，然后加入500mL模擬廢水（COD約1600mg/L），pH為7，將錐形瓶置于搖床中，298K條件下，分別在5、10、15、30、45、60、90、120、180min時

72、取出水樣10mL，將取出的水樣過濾。在313K、333K條件下重復以上步驟。測定原廢水和各濾液的COD，計算COD的去除率，以時間為橫坐標，以COD去除率為縱坐標，反映吸附時間與廢水處理效果的影關系，見圖3-3。</p><p>　　圖3-3 不同溫度條件下吸附時間與COD去除率的關系</p><p>　　從圖3-3分析可得，在298K溫度條件下，活性炭對二甲基乙酰胺廢水的吸附反應在120

73、min時，COD去除率可達85.02%，可認為達到吸附飽和。313K和333K溫度條件下，120min時COD去除率分別高達86.97%和87.17%。根據(jù)實驗結果分析，選取120min為吸附法處理二甲基乙酰胺廢水的最佳反應時間。</p><p>　　3.4 原水pH對廢水處理效果的影響</p><p>　　取5個150mL錐形瓶，分別加入50mL的模擬廢水（COD約1600mg/L），適

74、量加入鹽酸溶液和NaOH溶液，分別將pH值調(diào)節(jié)為2、4、7、9、12，分別加入2.0g備用活性炭，將所有錐形瓶置于搖床中，在298K條件下，振蕩搖晃2h。反應完成后，將錐形瓶中廢水過濾，測定原廢水和各濾液的COD，計算COD的去除率，以pH為橫坐標，COD去除率為縱坐標，反映pH與活性炭吸附效果之間的關系，見圖3-4。</p><p>　　圖3-4 pH與廢水處理效果之間關系</p><p&g

75、t;　　從圖3-4分析可得，pH=2時吸附效果最好，COD去除率可達88.90%。實驗結果分析，酸性條件下活性炭對二甲基乙酰胺的吸附效果更好，這可能是由于pH對二甲基乙酰胺的溶解度有一定的影響，從而導致吸附量增大。但是由于模擬廢水組分單一，對化合物溶解度和離解度影響不顯著[29]，pH=7時，COD去除率可達85.90%之多?？紤]到調(diào)節(jié)廢水pH，需要人力投加鹽酸溶液并混合，耗時耗力耗錢，且效果不明顯，所以選取pH=7為最佳吸附pH。&l

76、t;/p><p>　　3.5 原水COD濃度對廢水處理效果的影響</p><p>　　分別配置不同COD濃度（DMAC含量分別為0.07%、0.14%、0.21%、0.28%、0.42%）的模擬廢水，分別加入5個150mL的錐形瓶中，分別加入2.0g備用活性炭。在溫度298K條件下，振蕩反應2h。反應完成后，將錐形瓶中廢水過濾，測定原廢水和各濾液的COD，計算COD的去除率，以原水COD濃度為

77、橫坐標，COD去除率為縱坐標，反映原水COD濃度對吸附效果的影響，見圖3-5。</p><p>　　圖3-5 原水初始濃度與廢水處理效果之間關系</p><p>　　從圖3-5分析可得，原水COD濃度值越高，吸附效果越差。原水COD為約500mg/L時，COD去除率高達92.16%；原水COD約3000mg/L時，去除率降至76.80%。目標廢水COD約為1600mg/L，去除率一般可達在

78、85%以上，去除效果良好。</p><p>　　3.6 熱力學吸附等溫線參數(shù)模擬</p><p>　　在溫度一定的條件下，吸附量隨著吸附質(zhì)平衡濃度的提高而增加。把吸附量隨平衡濃度變化的曲線稱為吸附等溫線。</p><p>　　Freundlich經(jīng)驗公式：</p><p><b>　　(3-3)</b></p>

79、;<p><b>　　式中：</b></p><p><b>　　Qe為平衡吸附量；</b></p><p>　　Qm為與飽和吸附量有關的常數(shù)；</p><p><b>　　KF為常數(shù)；</b></p><p><b>　　n為常數(shù)。</b>

80、</p><p><b>　　將上式寫成對數(shù)式：</b></p><p><b>　　(3-4)</b></p><p>　　不同溫度下，活性炭等溫吸附數(shù)據(jù)見圖3-6。</p><p>　　圖3-6 不同溫度條件下平衡吸附量與平衡濃度之間關系</p><p>　　用Freun

81、dich方程對實驗數(shù)據(jù)進行擬合，擬合參數(shù)見表3-1。</p><p>　　表3-1 Freundlich經(jīng)驗公式模擬活性炭吸附過程參數(shù)</p><p>　　上表反映了在三組溫度分別為298K、313K、333K下，對初始COD濃度不同廢水，用Freundich方程對二甲基乙酰胺的吸附平衡濃度與吸附量的擬合情況。由所得結果得出：</p><p>　?。?）由表3-1參

82、數(shù)分析可得，活性炭對二甲基乙酰胺的吸附符合Freundlich方程，故活性炭對二甲基乙酰胺的吸附行為為多層非均勻的。</p><p>　?。?）隨著溫度升高，F(xiàn)reundlich方程擬合度有所下降，這可能是溫度升高導致二甲基乙酰胺在水中的溶解度下降而揮發(fā)所導致的。</p><p>　　3.7 吸附動力學參數(shù)模擬</p><p>　　吸附動力學科通過在吸附劑中的擴散來

83、描述，比如膜擴散，孔道擴散和表面擴散，以及孔-膜擴散，或者這四個步驟的任意組合。為了研究一種吸附過程的控制機理和確定達到平衡的最短必要時間，實驗將涉及到幾種動力學模型，如偽一級模型，Elovich模型，偽二級模型和粒子內(nèi)擴散模型。下面章節(jié)會對這些模型進行簡單描述。</p><p>　?。?）偽一級動力學模型</p><p>　　偽一級模型是最常見的描述從某溶液中吸附溶質(zhì)過程的模型。這個模型

84、的線形方程如下：</p><p><b>　　(3-5)</b></p><p>　　式中：k1（min-1）是偽一級吸附動力學常數(shù)；Qe和Q（mg/g）分別為平衡吸附量和時間t（min）時的吸附量。</p><p>　　（2）偽二級動力學模型</p><p>　　這個模型中，控速步驟為包含化學吸收的表面吸附過程，該模型

85、認為溶液中溶質(zhì)的吸附去除是由于兩相間相互的物理化學作用。該模型的線形方程如下所示：</p><p><b>　　(3-6)</b></p><p>　　式中：（g/mg/min）為吸附反應的偽二級速率常數(shù)。</p><p>　　不同溫度條件下，活性炭吸附二甲基乙酰胺廢水的動力學數(shù)據(jù)見圖3-7。</p><p>　　圖3-

86、7 活性炭處理二甲基乙酰胺廢水動力學曲線圖</p><p>　　分別采用偽一級吸附動力學和偽二級吸附動力學方程對其進行擬合，擬合參數(shù)見表3-2和表3-3。</p><p>　　表3-3 偽一級動力學方程擬合參數(shù)值</p><p>　　表3-4 偽二級動力學方程擬合參數(shù)值</p><p>　　表3-3和表3-4反映了在溫度分別為298K、313

87、K、333K下，分別用偽一級、偽二級吸附動力學方程對二甲基乙酰胺的吸附時間與吸附量的擬合情況。由表中數(shù)據(jù)分析可以得出：</p><p>　?。?）準二級吸附動力學方程擬合的相關性更高，擬合效果更好。</p><p>　?。?）擬合的平衡吸附量Qm值與試驗吸附所測得的試驗值很接近，結果比較可信。</p><p><b>　　3.8 本章小結</b>

88、;</p><p>　　本章研究結合各因素對吸附效果的影響和經(jīng)濟成本兩個方面，確定最佳反應條件為：投加量40g/L，吸附時間2h，原水pH=7，操作溫度298K；且改吸附過程為符合Freundlich經(jīng)驗式和偽二級動力學方程。</p><p>　　第4章 實驗結論與建議</p><p>　　本論文采用活性炭對二甲基乙酰胺廢水（COD約1600mg/L）進行吸附處理

89、，并從各個方面考察了影響吸附效果的因素，包括活性炭投加量、操作溫度、反應時間、原水pH和原水COD濃度。通過實驗得出以下結論：</p><p>　?。?）結合實際工程應用和經(jīng)濟可行性，當活性炭投加量40g/L，操作溫度298K，反應時間2h，原水pH=7為最佳反應條件，且該條件下廢水水COD去除率達85.30%。</p><p>　?。?）隨原水濃度的增加，活性炭對COD的吸附量增加，CO

90、D去除率降低。</p><p>　?。?）該吸附過程吸附等溫線符合Freundlich方程描述，即活性炭對二甲基乙酰胺的吸附是為多層非均勻的；吸附動力學曲線與偽二級吸附動力學方程完美擬合。</p><p>　　綜合以上結論可知，在最佳實驗條件下，COD去除率高，處理效果顯著。但考慮到活性炭成本較高，因此，下一步實驗可以考慮活性炭重復利用的效果。經(jīng)過吸附處理的活性炭，可經(jīng)過熱再生等手段重復使

91、用，實現(xiàn)廢物資源化，降低成本。</p><p><b>　　致 謝</b></p><p>　　衷心感謝劉廣東老師的悉心指導，劉老師淵博的知識、嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度和飽滿的工作熱情使我深受啟迪，在他的關心指導下，我順利完成了畢業(yè)設計并學到了更多的專業(yè)知識，在此向劉老師表示崇高的敬意和衷心的感謝!</p><p>　　感謝孫燦師姐在實驗中的熱心幫

92、助和對我論文的指導，是她幫我及時解決了實驗中遇到的種種困難；她的嚴謹和努力上進的精神使我受益匪淺，在此向她表示誠摯的謝意!</p><p>　　感謝陳普濤同學和伊西查巴同學，與他們的密切合作才使我的畢業(yè)設計順利完成。</p><p>　　感謝大學四年來所有的老師，他們教與我們知識，給我們奠定了很好的專業(yè)基礎，使我能更好的運用知識來解決畢業(yè)設計中的問題。</p><p&g

93、t;　　還要感謝和我一起在實驗室里奮斗的同學們，有他們的陪伴使實驗室里充滿了生機和樂趣。</p><p>　　再次感謝所有關心，幫助過我的老師和同學們，謝謝大家!</p><p><b>　　參考文獻</b></p><p>　　[1] Chu liang-yin, Wang shu, C. wen-mei. surface modificat

94、ion of ceramic-supported polyether sulfone membranes by interfacial polymerization for reduced membrane fouling[J]. Macromolecular Chemistry and Physics, 2005, 205(16): 1930-1940.</p><p>　　[2] 朱思君，段友，容梅勇，等．聚

95、醚砜中空纖維膜的制備[J]．合成纖維工業(yè)，2005，28(3)：22-24．</p><p>　　[3] 孫俊芬，王慶瑞．關于聚醚砜膜的研究進展[J]．合成技術及應用，2001，16(1)：19-20．</p><p>　　[4] 中言．二甲基乙酰胺[J]．精細與專用化學品，2001，9(2)：14-15．</p><p>　　[5] 苑金岐．二甲基乙酰胺市場調(diào)研報

96、告[J]．化工科技市場，2004，2(2)：28-30．</p><p>　　[6] 張亞利．二甲基乙酰胺的合成進展及應用[J]．河北化工，2006，29(1)：41-42．</p><p>　　[7] 王燕，裴重華．細菌纖維素納米幫陣列的制備[J]．化工新型材料，2008，36(12)：87-91．</p><p>　　[8] 王國威，蔣進元，周岳溪，等．組合填料

97、A/O工藝處理有毒難降解腈綸廢水的研究[J]．水處理技術，2011，37(7)：116-119．</p><p>　　[9] 陳剛，李丹陽，張光明．高濃度難降解有機廢水處理技術[J]．工業(yè)水處理，2003，23(3)：13-15．</p><p>　　[10] 祁萍，廖蔚峰．Fenton法在印制路板高COD廢水處理中的應用[J]．廢水處理與環(huán)境保護，2005，1(7)：58-59．<

98、/p><p>　　[11] 覃舟．高級氧化技術處理高濃度化纖廢水（液）的研究[D]．西安：長安大學，2004．</p><p>　　[12] 樸香蘭，朱慎林．化纖廢水中DMAC回收工藝的研究[J]．中國化學會第八屆水處理化學大會暨學術研討會論文集，2006．</p><p>　　[13] 林泉，朱慎林，戴猷元．溶劑萃取法回收與處理含DMAC廢水的研究[J]．水處理技術，

99、2002，28(4)：196-199．</p><p>　　[14] 高杰．聚醚砜中空纖維膜生產(chǎn)中DMAC廢液的回收與處理研究[D]．山東：中國石油大學，2010．</p><p>　　[15] 劉明晶．二甲基乙酰胺廢液的回收研究[D]．上海：東華大學，2003．</p><p>　　[16] 劉轉(zhuǎn)年，金奇庭，周安寧．廢水的吸附法處理[J]．水處理技術，2003，2

100、9(6)：318-322．</p><p>　　[17] 高超，王其山．吸附法處理含酚廢水的研究進展[J]．水處理技術，2011，37(1)：1-4．</p><p>　　[18] 李志剛，盂震，吳運生．活性炭吸附法處理重氮廢水[J]．煤炭環(huán)境保護，2000，14(5)：44-46．</p><p>　　[19] 宋曉敏，顧廣頤，張學才．粉煤灰混凝劑預處理DDNP廢

101、水的研究[J]．工業(yè)用水與廢水，2005，36(1)：11-13．</p><p>　　[20] P Girods，A Dufour, V. Fierro. Activated carbons prepared from wood particleboard wastes:characterisation and phenol adsorption capacities[J]. Journal of Hazard

102、ous Materials, 2009,166(7):491-501.</p><p>　　[21] Kunwar P Singh, Amrita Malik, S. Sinha. Liquid-phase adsorption of phenols using activated carbons derived from agricultural waste material[J]. Journal of Ha

103、zardous Materials,2008,150:626-641.</p><p>　　[22] L John Kennedy, J Judith Vijaya, K. Kayalvizhi. Adsorption of phenol from aqueous solutions using mesoporous carbon preparedby two-stage process[J]. Chemical

104、 Engineering Journal, 2007, 132: 279-287.</p><p>　　[23] 湯烜，李滬萍，羅康碧，等．活性炭-Fenton 試劑聯(lián)合處理頭孢噻肟鈉廢水實驗研究[J]．科研開發(fā)，2008，16(2)：10-12．</p><p>　　[24] 高賽男，王俊儒，黃翔峰，等．采油廢水生物法處理出水活性炭吸附試驗研究[J]．環(huán)境科學與技術，2010，33(12

105、)：56-62．</p><p>　　[25] 馬占有，李秉正，郭亞兵．吸附廢水中芳香化合物的活性炭的研究進展[J]．化學工程與裝備，2010，(12)：135-137．</p><p>　　[26] 陳雙．DDNP生產(chǎn)廢水處理的研究[J]．福建化工，1999，1：21-34．</p><p>　　[27] 牛菲菲．混凝-Fenton法及白腐真菌處理DDNP廢水的研

106、究[D]．河南：河南理工大學，2010．</p><p>　　[28] El-Naas, M.H., S. Al-Zuhair, M.A. Alhaija. Reduction of COD in refinery wastewater through adsorption on date-pit activated carbon[J]. Journal of Hazardous Materials, 2010,