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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisotasymmetricconiugatequadruplen1仃ogen,一一●一一heterocyclicorganicmoleculeswithDADAtypeByLeixiaFuSupervisor:DrJieWuInorganicChemistryTheCollegeo
2、fChemistryandMolecularEngineeringApr2014摘要摘要氮雜環(huán)化合物在農(nóng)藥、醫(yī)藥、生命科學(xué)等領(lǐng)域占有非常重要的地位,而含三氮唑的D—ADA型不對(duì)稱共軛四聯(lián)氮雜環(huán)有機(jī)分子尤其具有獨(dú)特的光學(xué)性能,在作為光學(xué)材料方面的應(yīng)用價(jià)值不可估量,這就要求化學(xué)家們能夠合成出多種多樣的共軛有機(jī)分子,為其應(yīng)用價(jià)值的探索提供必要的基礎(chǔ)。本課題主要通過(guò)Sonogashim偶聯(lián)反應(yīng)和Huisgen1,3偶極環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)設(shè)
3、計(jì)合成了一系列DADA型不對(duì)稱共軛四聯(lián)氮雜環(huán)有機(jī)分子,其結(jié)構(gòu)為吡咯噠嗪三氮唑吡啶,其中吡啶環(huán)的連接方式分別為鄰位,間位和對(duì)位,同時(shí)利用該方法設(shè)計(jì)合成了結(jié)構(gòu)為吡咯噠嗪三氮唑的系列化合物。這些目標(biāo)化合物均是尚未見(jiàn)報(bào)道的新化合物,通過(guò)核磁氫譜、碳譜、質(zhì)譜以及熔點(diǎn)對(duì)化合物進(jìn)行了表征。同時(shí),我們采用剛性的4,4’磺?;郊姿?H2sdba)配體與不同的金屬離子自組裝成七個(gè)新型的配位聚合物,[C03(sdba)3‘2H20。DMF]2DMFn(1
4、),[C02(sdba)‘@3—OH)‘(trz)’H20】。H20以(2),[C02(sdba)’姐30H)’(atz)‘H20]’a20一(3),[Co(sdba)’(ti)2‘tt20】‘15H20一(4),[Cu(sdba)’H20]‘15H20一(5),[Cu2(sdba)‘030H)’(trz)。H20]‘H20開(kāi)(6),[Zn2(sdba)’(atz)2‘】‘05H20n(7),(H2sdba=44’sulfonyldib
5、enzoicacid,Htrz=1H1,2,4triazole,Hatz=1H1,2,4triazol一3amine,Hti=4(1Hbenzo[d]imidazol2y1)thiazole)。X射線單晶衍射分析表明,由于剛性有機(jī)分子(IItrzHatz,和Hti)作為輔助配體的引入,所得到的化合物顯示出新穎的三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。并且,通過(guò)引入剛性有機(jī)分子(ntrz,Hatz,和Hti)得到的化合物24,6和7的耐溶劑性明顯好于沒(méi)有輔助配體引
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