25616.在超臨界條件下用鹵素交換氟化制備對(duì)氟苯甲醛

1、ADissertationSubmittedinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterinEngineeringSynthesisof4一FluorobenzaldehydebyFCIExchangeFluorinationinSupercriticalCarbqmDiq“clearD0nDioxideMasterCandidate：Major：Supervisor

2、：ShuaiQingyuAppliedChemistryProfLvZaoshengWuhanUniversityofScienceandTechnologyWuhan，Hubei430081，PRChinaApril8，2014摘要本文研究了在超臨界條件下用鹵素交換氟化法制備對(duì)氟苯甲醛。采用對(duì)氯苯甲醛(PCAD)、四丁基氟化銨(TBAF)作為原料，甲醇作為助溶劑，四苯基溴化膦(Ph4PBr)作為相轉(zhuǎn)移催化劑，在超臨界二氧化碳(scC0

3、2)介質(zhì)條件下氟化合成對(duì)氟苯甲醛(PFAD)。其中主要探討了助溶劑種類、反應(yīng)時(shí)間、原料摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓強(qiáng)等因素對(duì)對(duì)氟苯甲醛收率的影響。實(shí)驗(yàn)研究表明l固定甲醇10ml，四苯基溴化膦(Ph4PBr)2009，并且在超臨界二氧化碳(scC02)中，控制反應(yīng)時(shí)間在2h6h，n(四丁基氟化銨)：n(對(duì)氯苯甲醛)投料比在10～30，反應(yīng)溫度在100。C～140。C，反應(yīng)壓強(qiáng)在75MPa95MPa，對(duì)氟苯甲醛的收率是159％481％。對(duì)氟苯甲

4、醛的收率先隨著時(shí)間、溫度和壓強(qiáng)的增大而增大，超過某個(gè)值后又逐漸減少。而在n(四丁基氟化銨)：n(對(duì)氯苯甲醛)投料比方面，對(duì)氟苯甲醛的收率先隨著投料比的增大而增大，在投料比增大到一定值后繼續(xù)增大投料比，收率增大不明顯。在對(duì)以上幾點(diǎn)因素進(jìn)行研究后，優(yōu)化的最佳的反應(yīng)條件是：四丁基氟化銨與對(duì)氯苯甲醛的摩爾比為15，四苯基溴化膦2009，甲醇10mL，反應(yīng)溫度是120。C，反應(yīng)時(shí)間是4h，反應(yīng)壓強(qiáng)是9MPa，在這個(gè)條件下對(duì)氟苯甲醛的收率是472％