18618.烯烴參與的氧化磺酰化及[32]環(huán)加成反應(yīng)的研究

1、分類號：密級：學(xué)校代碼：10414學(xué)號：2012010668碩士研究生學(xué)位論文烯烴參與的氧化磺?；癧32]環(huán)加成反應(yīng)的研究烯烴參與的氧化磺酰化及[32]環(huán)加成反應(yīng)的研究TheStudyofTheOxidativeOxosulfonation[32]CycloadditionInvolvingOlefins邵愛龍TheStudyofTheOxidativeOxosulfonation[32]CycloadditionInvolvingO

2、lefins邵愛龍院所：化學(xué)化工學(xué)院導(dǎo)師姓名：王濤教授學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：有機(jī)合成二○一五年六月I摘要過渡金屬鈀催化經(jīng)過幾十年的發(fā)展，大大提高了有機(jī)合成的技術(shù)。而當(dāng)今可持續(xù)發(fā)展、綠色化學(xué)的理念逐漸深入人心，要求化學(xué)家們發(fā)展新型綠色高效的鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)。在傳統(tǒng)的鈀催化偶聯(lián)中用到大量的昂貴的配體，這已經(jīng)不符合新型綠色高效的鈀催化的要求。發(fā)展新型的配體去構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵成為化學(xué)家努力的方向。如今，糖類作為天然無毒、廉價的配體受到許多

3、化學(xué)家的關(guān)注。本論文首先概述了金屬有機(jī)化學(xué)和金屬有機(jī)化合物的的發(fā)現(xiàn)、發(fā)展歷程和過渡金屬鈀參與的偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)展情況；之后介紹了過渡金屬鈀催化的烯烴參與的氧化偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)展?fàn)顩r和活潑烯烴參與的環(huán)化反應(yīng)尤其是硝基烯參與的合成雜環(huán)的應(yīng)用。本文的研究主要包括以下兩部分結(jié)果：（1）本論文實現(xiàn)了氯化鈀為催化劑、特戊酸銅為氧化劑，在有氧條件下，D果糖參與的烯烴與二甲基亞砜的氧化磺?；?，其中我們有效地實現(xiàn)了二甲亞砜的CS斷鍵以及α取代苯乙烯的CO，CC，C

4、Br，CCOOH等鍵斷裂。在此過程中，我們利用GCMS檢測到了苯酚和環(huán)己醇，以此來推測所斷的基團(tuán)以什么形式離去。利用此轉(zhuǎn)化，我們合成了一系列有價值的砜酮化合物。在此過程中，通過X射線吸收光譜分析得到：碳水化合物可在中性條件下直接將銅（II）還原成銅（0），而與經(jīng)典的菲林實驗有所不同。（2）本論文實現(xiàn)了喹唑啉NN偶極類衍生物與硝基烯烴參與的分子間環(huán)化反應(yīng)，高效的制備得到了一系列的多取代吡唑并[15c]喹唑啉及其衍生物。該反應(yīng)不需要任何額外