14673.溫度及ph敏感性聚(n異丙基丙烯酰胺)嵌段銪配位聚合物的制備及其性能研究

1、分類號：密級：公開UDC：編號：溫度及溫度及pH敏感性敏感性聚（聚（N異丙基丙烯酰胺）異丙基丙烯酰胺）嵌段銪配位聚銪配位聚合物的制備及合物的制備及其性能其性能研究研究StudyofthethermopHsensitiveblockcopolymermPEG23bPNIPAMbPDEAcodinatedwithEu3學(xué)位授予單位及代碼：長春理工大學(xué)（10186）學(xué)科專業(yè)名稱及代碼：化學(xué)（0703）研究方向：功能高分子申請學(xué)位級別：碩士指導(dǎo)

2、教師：段潛教授研究生：高峰論文起止時間：2014.11—2015.12I摘要本文通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）方法合成了一種具有pH和溫度響應(yīng)性的三嵌段聚（乙二醇單甲醚N異丙基丙烯酰胺甲基丙烯酸二乙胺基乙酯）聚合物（mPEG23bPNIPAMbPDEA）。首先用2溴代異丁酰溴與聚乙二醇單甲醚（mPEG23OH)反應(yīng)生成mPEG23Br；以mPEG23Br為引發(fā)劑，Me6TRENCuCl為催化體系，采用連續(xù)的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATR

3、P）方法相繼引發(fā)N異丙基丙烯酰胺（NIPAM）單體和甲基丙烯酸二乙胺基乙酯（DEA）單體進(jìn)行聚合，制備出兩嵌段的聚（乙二醇單甲醚N異丙基丙烯酰胺）（mPEG23bPNIPAM)聚合物和三嵌段的聚（乙二醇單甲醚N異丙基丙烯酰胺甲基丙烯酸二乙胺基乙酯）（mPEG23bPNIPAMbPDEA）聚合物；最后將mPEG23bPNIPAMbPDEA與銪離子進(jìn)行配位，生成銪配位的mPEG23bPNIPAMbPDEA：Eu絡(luò)合物。通過紅外光譜（FTIR

4、)、核磁氫譜（1HNMR）、凝膠滲透色譜（GPC）、紫外可見光譜（UVvis)、熒光光譜（FS）、動態(tài)光散射（DLS）等方法對中間產(chǎn)物及終產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和性能測試。合成的產(chǎn)物PDI在1.09~1.31之間，分子量分布較窄，且隨著聚合時間的增加，產(chǎn)物分子增大，轉(zhuǎn)化率升高。一級動力學(xué)曲線大致成線性關(guān)系，其聚合過程符合ATRP聚合機理。產(chǎn)物具有良好的溫敏性，分子量為13200gmol、13640gmol、16140gmol、17060gmo

5、l、19140gmol的mPEG23bPNIPAMbPDEA，其LCST分別為45℃、44.5℃、44℃、42.5℃、40℃，溫度均高于正常人的生理溫度，且最低臨界溶解溫度（LCST）隨著分子量的增加而降低；用動態(tài)光散射對產(chǎn)物膠束溶液粒徑隨溫度和pH的變化研究顯示其同時具有溫度和pH響應(yīng)性；對產(chǎn)物的熒光測試表明成功的合成了銪配位的聚合物膠束，其最終產(chǎn)物兼具溫度響應(yīng)性、pH響應(yīng)性和熒光效應(yīng)，有望用于癌癥的治療中，實現(xiàn)治療及熒光跟蹤診斷的雙