100.抗氧化劑和自由基與血清白蛋白相互作用的微量熱和譜學(xué)研究

1、STUD皿SoNTHEINTERACTIoNMEClIANISMSBETwEENANTIoⅪDANTSoRFREERADICALSANDSERUMALBUMINSBYMICROCALoRmETRYANDSPECTRoSCoPYADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanNormalUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsforthe

2、DegreeofDoctorofPhilosophyinScienceByLiXiangrongSupervisor：ProfLuYanMay2014傅里葉紅外光譜，圓二色譜以及分子模擬等方法，詳細探討了上述八種抗氧化劑與血清白蛋白的相互作用機制以及所引起的血清白蛋白構(gòu)象的變化。研究結(jié)果表明不同的抗氧化劑與HSA／BSA的作用機制有所不同。L抗壞血酸通過“非特異性”表面吸附結(jié)合到HSA／BSA的表面，結(jié)合位置位于HSA／BSA位置I和位

3、置Il的界面處，通過“作用域”猝滅HSA／BSA的內(nèi)源熒光。洳生育酚與HSA／BSA為形成復(fù)合物的“特異性”結(jié)合，熒光猝滅機理為靜態(tài)猝滅，結(jié)合在HSA／BSA位置II的疏水空腔內(nèi)。p胡蘿卜素和蝦青素與HSA／BSA的相互作用均為熵變和焓變協(xié)同驅(qū)動的自發(fā)過程，疏水和靜電的綜合作用是其主要的作用力類型，結(jié)合位置位于HSA／BSA的位置1和位置II的界面處，部分插入位置I的疏水空腔。(斗兒茶素／原花青素B3與HSA的結(jié)合為有利的焓變和不利的熵

4、變共同作用的結(jié)果，主要作用力是氫鍵和范德華力。()兒茶素／原花青素B3與BSA的結(jié)合是焓變和熵變共同驅(qū)動所導(dǎo)致，靜電和疏水作用是結(jié)合的主要作用力。()兒茶素和原花青素引起HSA／BSA熒光猝滅機理均為形成基態(tài)復(fù)合物的靜態(tài)猝滅，結(jié)合位置均位于HSA／BSA的位置I。谷胱甘肽通過兩類互不干擾的結(jié)合位點吸附到HSA／BSA表面。褪黑激素與HSA／BSA形成1：1的復(fù)合物。雖然這八種抗氧化劑與HSA／BSA的作用機制不盡相同，但它們與HSA／B

5、SA的結(jié)合常數(shù)均處于適中的范疇，利于其通過循環(huán)系統(tǒng)運輸，并以合適的濃度到達各自的靶位置發(fā)揮藥效。另外，這八種抗氧化劑與HS舳SA的相互作用導(dǎo)致HSA／BSA二級結(jié)構(gòu)中a螺旋組分出現(xiàn)不同程度的降低，使血清白蛋白出現(xiàn)部分去折疊現(xiàn)象。4通過熒光光譜研究了抗氧化劑、DPPH自由基和血清白蛋白三元體系的相互作用機制。研究表明三元體系的熒光猝滅機理為形成復(fù)合物的靜態(tài)猝滅。結(jié)合常數(shù)和結(jié)合位點數(shù)與DPPHHSA侶sA二元體系相比均有不同程度的降低，表明