含氮氧雜原子芳香配體d10族金屬配合物的構(gòu)筑.pdf

1、具有d10電子構(gòu)型的金屬的d軌道充滿電子，不能發(fā)生d-d躍遷，而具有大共軛體系的有機(jī)配體與d10族金屬形成的配合物能發(fā)射較強(qiáng)的熒光，在傳感器技術(shù)、光化學(xué)和電致發(fā)光器件等方面具有潛在的應(yīng)用前景，從而引起了人們廣泛的關(guān)注。
　　本文采用聯(lián)苯二胺(Bzn)、2,6-吡啶二甲酸(H2pdc)、1,10’-鄰菲啰啉(phen)、間苯二甲酸(1,3-H2BDC)和2,4’-聯(lián)苯二甲酸(2,4’-H2bpdc)等芳香有機(jī)配體分別與醋酸鋅、硝酸鎘

2、反應(yīng)，合成出五個d10族金屬配合物[Cd(phen)(pdc)(Bzn)0.5]n(1),[Cd(phen)(1,3-BDC)]n(2),[Cd2(phen)2(2,4’-bpdc)2(H2O)2]n(3), Cd(phen)2(NO3)(NO2)(4)和Zn(phen)(pdc)(H2O)·H2O(5)；并通過元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜和X-射線單晶衍射等測試手段對所合成的配合物1~5進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；通過熱重分析研究了配合物的熱

3、穩(wěn)定性；通過紫外光譜和熒光光譜的測定，研究了它們的發(fā)光性能。
　　以Bzn、H2pdc、phen和Cd(NO3)2·4H2O為原料合成出淡黃色晶體[Cd(phen)(pdc)(Bzn)0.5]n(1)，單晶結(jié)構(gòu)顯示該配合物具有一維之字鏈狀結(jié)構(gòu)，且比較罕見地同時與三個剛性有機(jī)配體配位。在1的結(jié)構(gòu)單元中，中心Cd原子呈現(xiàn)七配位狀態(tài)，該結(jié)構(gòu)單元通過2,6-吡啶二甲酸的O原子連接成一個二聚結(jié)構(gòu)單元，二聚結(jié)構(gòu)單元通過聯(lián)苯二胺的N原子橋連成一

4、維無限之字鏈結(jié)構(gòu)。室溫條件下，1在DMSO、DMF溶液中和固態(tài)時均呈現(xiàn)藍(lán)色熒光。
　　以Bzn、1,3-H2BDC、phen和Cd(NO3)2·4H2O為原料合成出無色晶體[Cd(phen)(1,3-BDC)]n(2)。在2的結(jié)構(gòu)單元中，中心Cd原子呈現(xiàn)六配位狀態(tài)，每個間苯二甲酸中單齒配位的羧基將晶體學(xué)上相同的兩個鎘原子橋連起來，形成盤旋的一維雙鏈結(jié)構(gòu)，該一維雙鏈結(jié)構(gòu)中存在四元環(huán)孔。室溫條件下，2在DMSO溶液中呈現(xiàn)紫色熒光，固態(tài)

5、時呈現(xiàn)藍(lán)色熒光。
　　以2,4’-H2bpdc、phen和Cd(NO3)2·4H2O為原料合成出褐色塊狀晶體[Cd2(phen)2(2,4’-bpdc)2(H2O)2]n(3)。在3的結(jié)構(gòu)單元中，包含兩個晶體學(xué)上獨(dú)立的中心Cd原子，每個中心Cd原子呈現(xiàn)六配位狀態(tài)，通過兩個2,4’-聯(lián)苯二甲酸中的兩個三橋O原子，將兩個晶體學(xué)上獨(dú)立的Cd原子橋連接起來，通過2,4’-聯(lián)苯二甲酸的羧基O原子橋連成一維雙鏈結(jié)構(gòu)。室溫條件下，3在DMSO溶

6、液中呈現(xiàn)藍(lán)色熒光，固態(tài)時呈現(xiàn)藍(lán)綠色熒光。
　　采用Bzn、phen和Cd(NO3)2·4H2O為原料合成出無色棒狀晶體Cd(phen)2(NO3)(NO2)(4)。該配合物為零維配合物，中心Cd原子呈現(xiàn)五角雙錐配位構(gòu)型，通過π-π堆積作用而拓展為三維超分子。室溫條件下，4在固態(tài)時呈現(xiàn)藍(lán)紫色熒光。
　　以H2pdc、Bzn、phen和Zn(OAc)2·2H2O為原料合成出無色晶體Zn(phen)(pdc)(H2O)·H2O(5