新煙堿類殺蟲劑環(huán)氧蟲啶在好氧土壤中的降解研究.pdf

1、環(huán)氧蟲啶是我國具有自主知識產(chǎn)權(quán)的自行創(chuàng)制的新煙堿類殺蟲劑，由于其對于吡蟲啉抗性害蟲表現(xiàn)出較高的殺蟲活性而具有良好的市場前景。但為了確保環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品安全，有關(guān)環(huán)氧蟲啶在土壤中降解規(guī)律的研究仍有待于深入開展。
　　本論文采用14C標(biāo)記手性環(huán)氧蟲啶異構(gòu)體為示蹤劑，綜合運(yùn)用核素示蹤技術(shù)和現(xiàn)代儀器分析技術(shù)，將液體閃爍測量技術(shù)和液-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)相結(jié)合，在對映體層面上著重研究了環(huán)氧蟲啶在三種好氧土壤中的降解速率、降解產(chǎn)物及降解途徑，旨在為評估其對

2、環(huán)境和人類健康的風(fēng)險(xiǎn)，科學(xué)、安全、合理的使用及正式登記注冊提供科學(xué)依據(jù)。
　　環(huán)氧蟲啶120h內(nèi)在三種典型土壤中的消減實(shí)驗(yàn)表明，環(huán)氧蟲啶兩種對映異構(gòu)體在形成結(jié)合態(tài)殘留、母體降解方面不存在對映體差異。環(huán)氧蟲啶在土壤中迅速形成結(jié)合態(tài)殘留，可提態(tài)殘留比重不斷減少，在土壤中形成結(jié)合態(tài)殘留的程度由高到低依次為中性黃松土＞堿性濱海鹽土＞酸性紅砂土;環(huán)氧蟲啶母體添加到土壤中后迅速消減，屬于易降解農(nóng)藥，消減動態(tài)顯著符合一級動力學(xué)方程。環(huán)氧蟲啶在中

3、性黃松土、堿性濱海鹽土、酸性紅砂土中的半減期分別為53.32h、77.02h、23.10h。環(huán)氧蟲啶在三種土壤中的降解速率由快到慢依次為酸性紅砂土＞中性黃松土＞堿性濱海鹽土。通過對母體半減期與土壤理化性質(zhì)的相關(guān)性分析可知，土壤pH對環(huán)氧蟲啶降解速率的影響最大，環(huán)氧蟲啶在酸性條件下更容易降解。
　　環(huán)氧蟲啶80天內(nèi)在三種典型土壤中的培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)表明，環(huán)氧蟲啶兩種對映異構(gòu)體在形成降解產(chǎn)物和降解途徑方面并未顯示出對映體差異。好氧條件下環(huán)氧蟲

4、啶在土壤中由于結(jié)構(gòu)中氧橋的斷裂開環(huán)失去手性特征并迅速降解，在培養(yǎng)期間共生成三種降解產(chǎn)物。經(jīng)鑒定，產(chǎn)物M1為1-（6-氯煙酰）-2-硝基亞甲基-咪唑烷，M2為1-（6-氯煙酰）-2-羧基-咪唑啉，M3為1-（6-氯煙酰）-2羥基-咪唑烷。在培養(yǎng)初期，M1為主要的降解產(chǎn)物，隨著培養(yǎng)時(shí)間的延長，M1逐漸轉(zhuǎn)化為M2和M3。在不同的土壤中，三種降解產(chǎn)物的動態(tài)變化有著顯著的不同，在中性黃松土中，M1較快地降解成M2和M3;在堿性濱海鹽土中，M1優(yōu)先