有機磷阻燃聚合物體系熱固化和熱降解動力學研究.pdf

1、隨著合成聚合物材料的大規(guī)模的使用，其阻燃技術的研究和應用也日益受到重視。近年來，由于環(huán)境保護等諸多因素，阻燃劑的發(fā)展趨向于低煙、低毒和無鹵化。環(huán)氧樹脂由于其良好的性能得到了廣泛的應用，但是由于易于燃燒，使得其不能用于對阻燃有特殊要求的場合。磷腈化合物是一類重要的高效無鹵阻燃劑，具有廣闊的發(fā)展前景。紫外光固化是一項發(fā)展極為迅速的綠色新技術，但是涉及該領域的阻燃研究的報道卻并不多。本文合成了一種新型的含磷阻燃劑--超支化聚(3-羥基苯基)磷

2、酸酯(HHPP)以提高固化后環(huán)氧樹脂的阻燃性能，研究了它與環(huán)氧樹脂反應的固化動力學。同時，立足于紫外光固化阻燃體系的研究，合成了丙烯酸化和烷基化的環(huán)狀磷腈，將其混入市售的環(huán)氧丙烯酸酯預聚物，研究了其光固產(chǎn)物熱降解動力學。 采用非等溫差熱掃描量熱的方法，在不同升溫速率下，對HHPP、間苯二酚(DHB)作為環(huán)氧樹脂固化劑的固化動力學進行了研究。HHPP/環(huán)氧樹脂的固化活化能小于DHB/環(huán)氧樹脂，且前者固化過程的峰值溫度都比后者低。這

3、是因為隨著反應的進行，當DHB的一個酚基參與反應后，另一個酚基由于DHB分子的剛性使得其難以繼續(xù)反應，而磷酸酯分子鏈有一定柔性，當交聯(lián)網(wǎng)絡初步形成時，HHPP上的酚基的運動能力較大，同時，HHPP是多官能團化合物，從而有利于反應活性的提高。使用雙參數(shù)自催化模型(Sesták-Berggren方程)研究了這兩種固化體系，得到的非等溫法實驗曲線均與理論曲線相符。 以EB600、HACP(20)/EB600(80)、HACP(20)/