磺胺類配體與銅（Ⅱ）、鐵（Ⅲ）在水熱條件下的配位反應(yīng).pdf

1、磺胺類藥物是一類廣譜抗菌劑，能有效地用于局部和全身細(xì)菌感染的預(yù)防和治療，其抑菌活性通常與金屬離子形成配合物后而加強(qiáng)，因此近年來(lái)有關(guān)磺胺類藥物金屬配合物的合成受到了廣泛關(guān)注。 本文分別將磺胺聞甲氧嘧啶及磺胺噻唑與一水合乙酸銅(Ⅱ)在水(溶劑)熱條件下反應(yīng)，獲得了其相應(yīng)的金屬配合物單晶。用元素分析、紅外光譜、紫外光譜和X-射線單晶衍射等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明兩配合物均為雙核化合物，中心Cu原子均采用二配位的直線型幾何構(gòu)型。

2、用密度泛函理論方法對(duì)配合物進(jìn)行了量子化學(xué)計(jì)算，結(jié)果表明配合物中金屬Cu以+1價(jià)存在，這與晶體結(jié)構(gòu)及光譜分析的結(jié)果一致；晶體結(jié)構(gòu)分析顯示Cu(Ⅰ)與配體磺胺基及嘧啶環(huán)(或噻唑環(huán))上的N配位形成了配合物， Mulliken電荷布居分析驗(yàn)證了這一點(diǎn)；且由軌道密度等值面的分析推測(cè)配合物具有較好的抑菌活性。 本文將磺胺甲氧毗嗪與六水合三氯化鐵(Ⅲ)在水(溶剎)熱條件下合成了一種鐵的配合物，中心Fe原子采取六配位的變形的八面體構(gòu)型。水熱合成

3、過(guò)程中磺胺甲氧吡嗪配體分子多處發(fā)生了斷裂及選擇性氧化。量子化學(xué)密度泛函理論鍵裂解能的計(jì)算推斷出了配體的斷裂位點(diǎn)；計(jì)算還表明配合物中金屬Fe以+2價(jià)存在，這與晶體結(jié)構(gòu)的討論一致；晶體結(jié)構(gòu)分析顯示Fe(Ⅱ)與兩分子吡嗪環(huán)相連的四個(gè)O原子及硫酸根上的兩個(gè)O原子配位，Mulliken電荷布居分析驗(yàn)證了這一點(diǎn)。本文還對(duì)水熱合成中過(guò)渡金屬的價(jià)態(tài)變化問(wèn)題進(jìn)行了專門探討，認(rèn)為:水熱條件下高價(jià)態(tài)過(guò)渡金屬被還原為低價(jià)態(tài)或混合價(jià)態(tài)是個(gè)普遍存在的現(xiàn)象；促使高價(jià)