TS-1-H-,2-O-,2--尿素體系氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文采用經(jīng)典合成法、廉價(jià)模板劑法、TPAOH改性法及氣相轉(zhuǎn)移法制備了四種TS-1分子篩，并運(yùn)用SEM、XRD、UV—Vis、UV—Raman等手段對(duì)其物性結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。以丙烯環(huán)氧化和環(huán)己酮氨氧化反應(yīng)為探針反應(yīng)考察了四種TS-1的催化性能。結(jié)果表明，經(jīng)典法合成的納米TS-1骨架鈦含量最高且晶粒度最小，在丙烯環(huán)氧化反應(yīng)中環(huán)氧丙烷(PO)選擇性及H2O2的有效利用率均為最高，且在環(huán)己酮氨氧化反應(yīng)中環(huán)己酮肟的產(chǎn)率也最高。 在TS-1/

2、尿素/H2O2體系下進(jìn)行丙烯環(huán)氧化反應(yīng)，采用TPAOH對(duì)以TPABr作模板劑合成的微米TS-1進(jìn)行改性，分別考察了TPAOH的濃度、TPAOH與TS-1的配比、改性時(shí)間及改性溫度等改性條件對(duì)TS-1催化丙烯環(huán)氧化性能的影響。結(jié)果表明，采用TPAOH改性能顯著提高微米TS-1催化丙烯環(huán)氧化性能。最佳改性條件為：70ml改性液處理5g微米TS-1，TPAOH溶液的濃度為0.15mol/l，改性時(shí)間48h，改性溫度170℃。當(dāng)n(CO(NH2

3、)2)/n(H2O2)為1:1時(shí)，H2O2轉(zhuǎn)化率可達(dá)到74.79％，環(huán)氧丙烷選擇性可達(dá)到92.16％，H2O2有效利用率可達(dá)到77.34％。 在TS-1/尿素/H2O2體系下進(jìn)行環(huán)己酮氨氧化反應(yīng)，以間歇反應(yīng)釜為反應(yīng)器，納米TS-1為催化劑，對(duì)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、氨酮比、氧酮比、溶劑以及催化劑用量等的影響進(jìn)行了考察。結(jié)果表明，以水和叔丁醇的混合液(v：v=4:9)作溶劑，反應(yīng)溫度80℃，氨酮比為4.2:1，氧酮比為1.5:1，磁力