超臨界相合成酚酸的研究.pdf

1、水楊酸和鄰甲基水楊酸是醫(yī)藥工業(yè)、食品工業(yè)和精細化學工業(yè)中的重要原料和中間體。近年來，隨著它們更多的新用途被開發(fā)出來，水楊酸和鄰甲基水楊酸的需求量也越來越大。 當前國內(nèi)外采用氣固相Kolbe-Schmitt反應和溶劑法Kolbe-Schmitt反應合成水楊酸和鄰甲基水楊酸。這兩類生產(chǎn)工藝普遍存在反應時間長、熱能消耗大、溶劑回收過程復雜、容易產(chǎn)生污染等缺點，且水楊酸和鄰甲基水楊的產(chǎn)率較低。 本課題用超臨界二氧化碳作反應介質(zhì)和

2、反應物，經(jīng)Kolbe-Schmitt反應合成水楊酸和鄰甲基水楊酸。研究了反應溫度、反應壓力和反應時間這三個因素對它們產(chǎn)率的影響及超臨界二氧化碳合成水楊酸反應的動力學規(guī)律。研究表明：在系統(tǒng)壓力為8.0MPa，溫度120℃，時間90分鐘，水楊酸的產(chǎn)率就可達到95％以上，而在系統(tǒng)壓力為8.5MPa，溫度150℃，時間3小時，鄰甲基水楊酸的產(chǎn)率就可達到75％以上。超臨界二氧化碳合成水楊酸反應的表觀反應級數(shù)為2.0，反應的活化能Ea為45.08k

3、J/mol。在反應溫度遠遠低于氣固相Kolbe-Schmitt反應和溶劑法Kolbe-Schmitt反應的情況下，超臨界二氧化碳合成水楊酸和鄰甲基水楊酸的反應速度卻大大提高了。這歸咎于超臨界二氧化碳具有高度的擴散性和良好的溶解能力，使常規(guī)條件下的非均相氣固相反應、氣液相反應變?yōu)榫喾磻鋫髻|(zhì)、傳熱特性得到大大改善。這樣不但能節(jié)約大量熱能，產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率也能得到很大提高。 本研究提供的超臨界相合成水楊酸新工藝已經(jīng)確認為中國專