渣油懸浮床加氫裂化助劑作用機(jī)理研究.pdf

1、為了改善渣油懸浮床加氫裂化反應(yīng)過(guò)程中的生焦?fàn)顩r，在高壓釜中考察了助劑對(duì)KLAR和LHAR懸浮床加氫反應(yīng)生焦的影響。結(jié)果表明，助劑單獨(dú)作用不能降低生焦量，但能影響焦在液相和壁相中的分布，增加焦在油相中的懸浮量；催化劑能顯著降低渣油反應(yīng)過(guò)程中的生焦量；而助劑與催化劑共同作用下，生焦量進(jìn)一步降低，油相中焦的顆粒度減小，但各種助劑的抑焦效果有所差異，其中效果最為明顯的助劑為SA1和SA2。 從助劑對(duì)渣油體系膠體性質(zhì)的影響和助劑在催化劑分

2、散硫化過(guò)程中的作用這兩方面，對(duì)助劑的作用機(jī)理進(jìn)行了研究。 助劑能提高渣油的膠體穩(wěn)定性，在反應(yīng)的升溫過(guò)程中，助劑的加入能使反應(yīng)體系在更寬的范圍內(nèi)保持穩(wěn)定的膠溶狀態(tài)，有效地對(duì)抗熱的擾動(dòng)。但當(dāng)溫度達(dá)到400℃后，助劑的這種改善膠體穩(wěn)定性的作用開(kāi)始減弱。通過(guò)紅外分析表明，LHAR瀝青質(zhì)的紅外譜圖上存在助劑的特征吸收峰，助劑能吸附在LHAR瀝青質(zhì)表面上。紫外光譜分析表明，SA1能使LHAR瀝青質(zhì)中分子量較小、縮合度較低(1～2個(gè)芳香環(huán))的

3、部分增溶在正庚烷中。 對(duì)催化劑分散硫化過(guò)程分析可知，助劑能降低油水界面張力，降低催化劑前體溶液在渣油分散形成的液滴大小。對(duì)助劑在催化劑上的吸附研究結(jié)果表明，助劑可以通過(guò)親水基間的極性相互作用或氫鍵作用力自發(fā)地吸附在催化劑顆粒上，從而改變催化劑顆粒的表面性質(zhì)，使原來(lái)的親水表面逐步轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油表面，使催化劑質(zhì)點(diǎn)能更容易分散在渣油中，從而提高催化劑的分散度。XRD分析表明，助劑可以提高催化劑硫化態(tài)NiS2和Fex-1Sx晶體的晶粒分散度