胺化ZPS-IPPA軸向配位固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑的合成及催化烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本文首先對(duì)ZPS—IPPA中的苯環(huán)進(jìn)行氯甲基修飾，進(jìn)而進(jìn)行胺化修飾，分別接枝不同鏈長(zhǎng)的二胺(乙二胺、1，4—丁二胺，1，6—己二胺，對(duì)苯胺，聯(lián)苯胺及4，4’—二胺基二苯醚)和多胺(二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺)，再利用二胺或多胺端基氮原子與均相手性Salen Mn(Ⅲ)配合物中心的Mn原子進(jìn)行軸向配位固載，實(shí)現(xiàn)了手性均相催化劑的多相化。運(yùn)用FT—IR、DRUV—Vis、AAs、XPS、N2吸附、SEM、TEM和TG等測(cè)試技術(shù)對(duì)固載

2、型手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑進(jìn)行了表征。分別以次氯酸鈉和間氯過氧苯甲酸為氧源考察了固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑催化苯乙烯、α—甲基苯乙烯及茚的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)的性能。研究了助催化劑、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、軸向接枝鏈長(zhǎng)及催化荊用量對(duì)烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑表現(xiàn)出與均相手性Salen Mn(Ⅲ)值相當(dāng)或更高的催化活性和對(duì)映選擇性，尤其在對(duì)α—甲基苯乙烯的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)化率達(dá)68