縮氨基硫脲衍生物的合成及陰離子識別性能研究.pdf

1、分子識別是指主體對客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過程，是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容。它包括對中性分子，陰離子和陽離子的識別，其中陰離子識別較前兩者發(fā)展相對遲緩，故亟待豐富和發(fā)展。本文合成了一系列新型的縮氨基硫脲受體分子并研究了其陰離子識別性能，具體內(nèi)容包括以下幾部分：1.簡要介紹陰離子識別的發(fā)展現(xiàn)狀，分析其發(fā)展相對于陽離子滯后的原因，概述已建立的陰離子識別體系，包括(i)陰離子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；(ii)陰離子識別研究中所涉及的分子間相互作用力；

2、(iii)硫脲類化合物的陰離子識別性質(zhì)研究進(jìn)展。2.合成了3種4'-乙?；讲?15-冠-5縮氨基硫脲衍生物受體分子，對其進(jìn)行了表征。利用紫外-可見吸收光譜(Uv-vis，CH3CN為溶劑)及核磁共振氫譜(1H NMR，DMSO-d6為溶劑)考察了其與F-，Cl-，Br-，I-，CH3COO-，C3H7COO-，ClO4-，NO3-等陰離子的作用。結(jié)果表明，該類受體分子與陰離子形成氫鍵配合物，加入F-，CH3COO-，C3H7COO-時

3、，溶液顏色由無色轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色，而加入其它陰離子則無變化，從而實(shí)現(xiàn)對這三種陰離子的裸眼檢測。通過計(jì)算可知，同種受體分子對此三種陰離子的作用為F-＞C3H7COO-＞CH3COO-。隨著苯環(huán)上取代基的變化，此三種受體分子對三種陰離子的作用呈現(xiàn)出有規(guī)律的變化，即o-F取代的受體分子對陰離子的識別作用大于其它兩種受體分子，且主客體間形成1∶1的配合物。1H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)為受體分子與陰離子間的氫鍵作用本質(zhì)提供了依據(jù)。3.設(shè)計(jì)合成了3種乙

4、二醛縮雙芳氨基硫脲受體分子。利用紫外-可見吸收光譜及1H NMR考察了其與F-，Cl-，Br-，I-，CH3COO-，C3H7COO-，HSO4-，NO3-等陰離子的作用。結(jié)果表明，該類受體分子與陰離子形成氫鍵配合物。加入F-，CH3COO-，C3H7COO-時，溶液顏色立刻由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樯铧S色，而加入其它陰離子則無變化，從而實(shí)現(xiàn)對這3種陰離子的裸眼檢測。通過計(jì)算可知，隨著苯環(huán)上取代基的變化，此3種受體分子對F-和CH3COO-的識別作用

5、呈現(xiàn)有規(guī)律的變化。即o-F取代基的受體分子對陰離子的識別作用大于其它兩種受體分子。且主客體間形成1∶1的配合物。1H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證明了受體分子與陰離子之間以氫鍵作用方式相結(jié)合。 4.利用簡便方法合成了3種聯(lián)苯甲?？s雙芳氨基硫脲衍生物受體分子，將其應(yīng)用于F，Cl-，Bf，I-，CH3COO-，HSO4-，NO3-和H2PO4-等陰離子識別性能研究，結(jié)果表明，此三種受體分子對F，CH3COO-，H2PO4-有選擇