含苯并噁唑基團(tuán)功能引發(fā)劑、功能單體的ATRP及其熒光性能的研究.pdf

1、(1)以2一(4’一氯甲基苯基)苯并噁唑(CMPB)為引發(fā)劑，CuCl／五甲基二乙基三胺(PMDETA)為催化體系，分別對兩種單體苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明：聚合反應(yīng)符合對單體濃度為一級的動(dòng)力學(xué)關(guān)系；聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率呈線性增加：分子量分布較窄，Mw/Mn在1．30一1．50；通過‘H-NMR對端基分析，及動(dòng)力學(xué)曲線都證明了聚合具有可控性，所有結(jié)果顯示該聚合反應(yīng)符合原子

2、轉(zhuǎn)移自由基聚合的特性。討論了溫度、引發(fā)劑的濃度等條件對聚合體系自由基活性特征的影響。α端功能化的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯被賦予了熒光性能，結(jié)果表明，在λex=280nm激發(fā)下，功能化聚合物溶液在λem=360nm有較強(qiáng)的發(fā)射峰。 (2)合成了含有苯并噁唑基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯型單體——(甲基)丙烯酸4．(2’．苯并噁唑基)芐基酯。分別對丙烯酸4．(2’．苯并嗯唑基)芐基酯(ABE)和甲基丙烯酸4．(2’．苯并噫唑基)芐基酯(M

3、ABE)這兩種單體，進(jìn)行了常規(guī)自由基聚合，以及以2一溴代異丁酸乙酯(EBIB)為引發(fā)劑，CuBr／五甲基二乙基三胺(PMDETA)為催化體系的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)研究。結(jié)果表明：兩種單體的ATRP聚合體系均呈現(xiàn)活性聚合特征，單體MABE聚合的可控性要優(yōu)于單體ABE。討論了溫度、引發(fā)劑的濃度等條件對聚合體系自由基活性特征的影響。功能基團(tuán)賦予了聚合物熒光性能，當(dāng)在λex=330nm激發(fā)下，功能化聚合物溶液在λem=375nm有較強(qiáng)

4、的發(fā)射峰。 (3)以合成的末端含有碳鹵鍵的poly(MABE)作為大分子引發(fā)劑，CuBr／五甲基二乙基三胺(PMDETA)為催化體系，分別引發(fā)含有萘酰亞膠基團(tuán)的丙烯酸酯型單體(LM)和含有葸環(huán)的苯乙烯型單體(AVS)，進(jìn)行ATRP嵌段共聚。研究和討論了嵌段共聚產(chǎn)物poly(MABE-b-LM)和poly(MABE-b-AVS)的熒光性能，在λex=330nm激發(fā)下，poly(MABE-b-LM)的溶液熒光發(fā)射峰為雙峰，λem：3