芳樟醇合成中選擇性氫化反應(yīng)的研究.pdf

1、炔化、加氫反應(yīng)是近幾年發(fā)展起來(lái)的延長(zhǎng)碳鏈的重要綠色合成反應(yīng)。隨著國(guó)內(nèi)外對(duì)化工企業(yè)環(huán)境保護(hù)可持續(xù)發(fā)展的要求，使得炔化、加氫反應(yīng)的重要性越來(lái)越大，并有逐步取代格氏、水解這一傳統(tǒng)的延長(zhǎng)碳鏈的方法。 我國(guó)芳樟醇合成反應(yīng)研究較晚，在20世紀(jì)80年代后期，隨著維生素E、維生素A的作用引起世界各國(guó)的重視，需求量急劇增大，從而導(dǎo)致我國(guó)各個(gè)維生素E、維生素A生產(chǎn)廠家開始重視芳樟醇這一重要的中間體。本文主要研究Raney-Ni催化劑在芳樟醇合成反應(yīng)

2、中炔鍵選擇性氫化反應(yīng)的研究。對(duì)芳樟醇合成反應(yīng)中的炔鍵選擇性氫化反應(yīng)的催化劑制備工藝，各種反應(yīng)條件，加入有機(jī)改性劑的影響，反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑套用等進(jìn)行了探索性的研究。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在制作催化劑時(shí)使用粒度為200目的Ni-Al合金；保證催化劑傾瀉法洗滌時(shí)的pH值中性；采用弱極性的溶劑；采用較低的轉(zhuǎn)化率；可使氫化反應(yīng)達(dá)到較高的選擇性。 通過(guò)對(duì)甲基丁炔醇采用乙酸乙酯作為溶劑；選擇較低的反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力；采用較低的轉(zhuǎn)化率(50

3、-60％)；反應(yīng)完畢精餾分離出原料及產(chǎn)品；得到雙鍵選擇性大于93.17％的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。結(jié)果表明，炔化物加氫反應(yīng)在低溫、低氫壓、弱極性溶劑的條件下有利于反應(yīng)選擇性的提高。 通過(guò)對(duì)去氫芳樟醇采用乙酸乙酯作為溶劑；選擇較低的反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力；采用較低的轉(zhuǎn)化率(50-60％)；反應(yīng)完畢精餾分離出原料及產(chǎn)品；得到雙鍵選擇性93.57％的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。結(jié)果還表明，炔化物加氫反應(yīng)在低溫、低氫壓、弱極性溶劑的條件下有利于反應(yīng)選擇性的提高。

4、通過(guò)對(duì)去氫芳樟醇?xì)浠磻?yīng)動(dòng)力學(xué)的研究，結(jié)果表明：去氫芳樟醇加氫反應(yīng)在采用W-3型Raney-Ni催化劑，以乙酸乙酯作溶劑，主、副反應(yīng)宏觀動(dòng)力學(xué)方程為： -dCDeHLA/dt=22026exp(-35.949/R'·T)·CDeHLA·PH2dCDiHLA/dt=66.69exp(-126.522/R·T)·PH22.5dCLA/dt=22026exp(-35.949/R·T)·CDeHLAPH2-66.69exp(-126.5