磺酰氟試劑在有機合成化學中應用的研究.pdf

1、近年來，氟代有機化合物不管是作為具有潛在生理活性化合物還是作為一類新興材料或新型有機試劑，正越來越受到人們高度的重視。氟作為離去基團的應用主要集中在該類試劑和碳負離子及氧負離子這兩類親核試劑的反應用于制備芳基砜及芳基磺酸酯這些方面，而芳基磺酰氟和其它親核試劑(如HOO-或者羧酸根負離子RCOO-)的反應及應用的文獻報道則很少見。本論文繼續(xù)研究了市場可購買到的磺酰氟試劑對甲基苯磺酰氟和全氟代烷基磺酰氟在有機合成化學中的有關應用。共包括以下

2、三章。 第一章，綜述了有機過氧磺酸的原地生成方法及其在有機合成化學中的應用。 第二章，探討了對甲基苯磺酰氟/雙氧水/堿體系原地生成的對甲基過氧苯磺酸p-TolSO2OOH對烯烴化合物的環(huán)氧化反應。首先，從溫度、溶劑和堿這三方面出發(fā)，對p-TolSO2F/H2O2/OH-體系和烯烴化合物的環(huán)氰化反應的條件進行了優(yōu)化。其次，在最佳反應條件下，考察了該體系對各種不同烯烴底物的環(huán)氧化反應的情況。發(fā)現(xiàn)原地生成的對甲基過氧苯磺酸是一

3、種良好的烯烴環(huán)氧化試劑，此試劑特別適用于富電子的烯烴底物的環(huán)氧化反應。另外在本章中我們也提出了該體系(TolSO2F/H2O2/OH-)對烯烴環(huán)氧化反應可能的機理。 第三章，探討了全氟代丁烷磺酰氟C4F9SO2F作為一類新型縮合試劑在羧酸的酸酐化反應中的應用。首先，探討了該縮合試劑在合成反應中的最佳條件，然后在最佳條件下，考察了將該試劑應用于誘導幾個芳香羧酸底物的酸酐化反應。結(jié)果發(fā)現(xiàn)全氟代丁烷磺酰氟也可作為一類縮合試劑用于誘導某