新型卟啉的合成和光學及電化學性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉是一類在生物無機化學、配位化學和主客體化學等領域都具有重要意義的化合物，因此對它的研究一直是倍受關注的課題。對卟啉性質(zhì)的研究涉及到現(xiàn)代化學的許多前沿領域。本論文研究了卟啉的聚集現(xiàn)象和電化學、非線性光學及熒光性質(zhì)，并應用理論化學工具，進行了深入的探討。本論文主要內(nèi)容如下：
　　 1.合成了新型的由咪唑基和水楊醛修飾的自由卟啉及其金屬配合物，通過元素分析、核磁共振波譜、紫外—可見光譜、紅外光譜、質(zhì)譜等手段對它們進行了表征；并通過

2、紫外—可見光譜對金屬卟啉Soret帶紅移和藍移現(xiàn)象進行了詳細的討論，圓滿解釋了造成Soret帶紅移和藍移差異的原因。
　　 2.探討了對位咪唑卟啉在氯仿溶液中形成分子間聚集體，表現(xiàn)為UV-Vis吸收光譜和熒光光譜相對其在丙酮中的溶液均出現(xiàn)譜帶紅移，以及其熒光光譜隨濃度的增大而出現(xiàn)明顯的強度的下降。而鄰位咪唑卟啉的丙酮溶液隨著溶劑極性的增強，熒光猝滅程度明顯增大，其可能是一種氧分子猝滅。同時研究了各類卟啉的熒光性質(zhì)，結果顯示，由于

3、取代基的作用，其熒光強度均比TPP的熒光強度強。
　　 3.TPP的氧化電位較兩類新型咪唑卟啉化合物更正，樣品7陰極峰的電位Epc=-1.05V，歸屬為Cu(II)/Cu(I)的一個還原過程。同時，Co(p-NO2TPP)、Co(p-NH2TPP)和樣品16具有相似的循環(huán)伏安曲線，都有一個Co(III)/Co(II)的一個氧化過程。
　　 4.首次研究了新型咪唑基修飾的金屬卟啉的三階非線性光學特征。在納秒(ns)領域中，