催化加氫法合成3，3′-二氯聯苯胺.pdf

1、本文以鄰硝基氯苯為原料，在堿性介質中以Pd/C為催化劑，加氫還原合成2,2’-二氯氫化偶氮苯，然后2,2’-二氯氫化偶氮苯在酸性介質中重排得到3，3’-二氯聯苯胺。活性炭初步篩選實驗結果表明以具有較高比表面積和較高表面含氧基團含量的活性炭較適合本體系。利用表面官能團滴定、N<,2>物理吸附和掃描電鏡等方法，研究了活性炭硝酸表面改性對以其為載體制備的負載鈀催化劑性能的影響，結果表明經過不同濃度的HNO<,3>處理后，活性炭孔結構性質變化不

2、大，但是活性炭表面酸性含氧基團的濃度有了較大程度的增長，這就為鈀金屬粒子的沉積提供了大量的吸附位，提高了鈀金屬的分散度，從而制得高活性的Pd/C催化劑，采用30％HNO<,3>于60℃水浴中回流4h處理活性炭可以達到最佳效果，所制得催化劑的活性是以未經硝酸處理過的活性炭為載體制備的催化劑活性的2.0倍，用于鄰硝基氯苯催化加氫合成DHB反應DHB收率略有提高，催化劑套用次數明顯增加。通過催化劑制備條件單因素實驗確定的催化劑最佳制備條件為：

3、浸漬液pH值2.5，浸漬液濃度1.2 g·mL<'-1>，浸漬溫度80℃，浸漬時間2h，36％HCHO加入量4ml，40℃還原2h然后升溫到80℃繼續(xù)還原1h。最佳催化劑制備條件下制備的催化劑，用于鄰硝基氯苯催化加氫反應，初始吸氫速率可達3370mL.min<'-1>.g<'-1>，DHB收率達89.72％。 采用Pd/C催化劑催化鄰硝基氯苯加氫合成2,2’-二氯氫化偶氮苯，實驗結果表明各主要因素對收率的影響是不同的，其中氫氧化

4、鈉質量分數的影響最大，催化劑用量次之，助催化劑用量再次之，溫度對收率影響最小。通過單因素實驗與正交實驗確定的最佳反應條件為：1％Pd/C催化劑用量4.5％、氫氧化鈉質量分數25％、溫度65℃、助催化劑用量0.267％、氫氣壓力0.4Mpa、甲苯與鄰硝基氯苯質量比0.87：1。最佳反應條件下，催化劑活性穩(wěn)定，催化劑至少可以使用8次，DHB收率在90％～93％之間，反應時間可以控制在330min以內。在由DHB重排制備3，3’-二氯聯苯胺鹽