基于多元統(tǒng)計(jì)的間歇過程監(jiān)控與故障診斷方法的研究與應(yīng)用.pdf

1、該論文重點(diǎn)考察PX氧化過程中催化劑作用的機(jī)理與影響規(guī)律.首先,針對現(xiàn)有的幾種典型氧化工藝(Amoco工藝、三井工藝),結(jié)合動力學(xué)實(shí)驗(yàn)研究,定量考察了現(xiàn)有的鈷-錳-溴三元復(fù)合催化劑對各步反應(yīng)速率的影響,得到各種催化劑條件下PX氧化的各步主反應(yīng)速率常數(shù),詳細(xì)比較了催化劑總濃度、鈷/錳配比、溴/鈷配比對液相各步主反應(yīng)、燃燒副反應(yīng)的影響大小,由此總結(jié)出鈷-錳-溴三元復(fù)合催化劑的定量影響規(guī)律:催化劑總濃度增加,PX氧化主反應(yīng)和副反應(yīng)速率均相應(yīng)增加

2、;鈷/錳配比的改變對主反應(yīng)速率的影響較小,但對副反應(yīng)的影響較大,增大錳的比例可以使副反應(yīng)減緩,在一定反應(yīng)條件下,存在一最佳鈷/錳配比,其比值隨反應(yīng)條件不同而不同;溴的影響比鈷、錳的影響更為顯著.上述結(jié)果已整理成催化劑濃度、鈷/錳配比、溴/鈷配比對動力學(xué)速率常數(shù)影響的計(jì)算關(guān)聯(lián)式.其次,開發(fā)和評價(jià)了一系列新型的催化劑,其思路是在原有鈷-錳-溴催化體系中添加第四種金屬或非金屬化合物作為催化添加劑以改善體系的催化性能.通過實(shí)驗(yàn)評價(jià)和篩選,發(fā)現(xiàn)K

3、ac、NaOH、Hf(Ac)<,4>、Zr(Ac)<,4> 、HCl、NaCl、C<,5>H<,5>N等對PX氧化有加速作用;Nd、Ce、Pr、Gd、Dy、Sm、La的醋酸鹽以及HNO<,3>對反應(yīng)無影響,但加Ce可以防止錳的沉淀,有利于改善催化劑配比和含水量;加入EDTA使反應(yīng)多了一個(gè)誘導(dǎo)期,對反應(yīng)速率的影響不大;Fe離子濃度低于30ppm對反應(yīng)無影響,高于100ppm則會使反應(yīng)減慢.上述工作,對于PTA技術(shù)的國產(chǎn)化開發(fā)以及現(xiàn)有裝置的