飲料中異丙基硫雜蒽酮和-N，N-二甲氨基苯甲酸異辛酯的檢驗(yàn)方法及其遷移規(guī)律.pdf

1、異丙基硫雜葸酮（ITX）屬硫雜葸酮類，是目前食品包裝材料印刷油墨中使用最普遍的一種自由基型高分子光引發(fā)劑，對-N， N-二甲氨基苯甲酸異辛酯（EHDAB）作為ITX協(xié)同試劑，主要增強(qiáng)ITX在油墨中的固化作用。2005年9月，在法國、意大利、西班牙和葡萄牙等國家，由于檢測到紙質(zhì)包裝材料印刷油墨中的ITX滲入嬰幼兒配方牛奶中，導(dǎo)致生產(chǎn)商處理掉超過三千萬升的牛奶。雖然歐洲食品安全機(jī)構(gòu)（ESFA）公布ITX和EHDAB不會對人類健康造成危害，但

2、在飲料中低濃度長期殘留對人類的暴露風(fēng)險(xiǎn)仍有待評估，有可能會對人體健康造成危害，存在一定的安全隱患。 因此，本研究建立了采用氣相色譜（GC）-質(zhì)譜（MS）檢測由包裝材料遷移到乳制品中的光引發(fā)劑異丙基硫雜蒽酮?dú)埩袅康姆椒āＪ褂秒邽閮?nèi)標(biāo)，樣品經(jīng)Carrez試劑除蛋白質(zhì)后用丙酮-正己烷（體積比為1：1）提取，上層提取液用氟羅里硅土固相萃取小柱凈化。采用單四極桿質(zhì)譜進(jìn)行樣品篩選和定量，選取的監(jiān)測離子為m/z184，m/z224，m/z

3、239，m/z254（異丙基硫雜葸酮）和m/z80，m/z94，m/z188，m/z160（氘代蒽）。疑似樣品采用離子阱串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行確證，選取的母離子和子離子分別為m/z254，m/z239（異丙基硫雜葸酮）和m/z188，m/z160（氘代蒽）：本方法的測定低限（LOQ）分別為7．0μg/L（GC-MS）和5．0μg/L（GC-MS/MS），回收率為74．9％～89．6％。 本研究建立了采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測飲料中的光

4、引發(fā)劑異丙基硫雜蒽酮（ITX）及其協(xié)同試劑對-N，N-二甲氨基苯甲酸異辛酯（EHDAB）殘留量的測定方法。使用D7-ITX為內(nèi)標(biāo)，樣品經(jīng)Carrez試劑沉淀蛋白質(zhì)后用乙腈：水（60：40，v/v）提取，上層提取液用HLB固相萃取柱凈化。采用多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）正離子模式檢測，定性離子對為m/z255>213，m/z255>184（ITX）和m/z278>166，m/z278>151（EHDAB），采用m/z255>213和m/z278>

5、166進(jìn)行定量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明ITX和EHDAB的定量測定低限均為0．1μg/kg， ITX在0．2～20．0μg/kg內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)為0．9997； EHDAB在0．1～10μg/kg內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)為0．9998。在牛奶、果汁和奶酪三種基質(zhì)中0．5，1．0，2．0μg/kg三個(gè)添加水平的回收率在87．3％～119．0％之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2．5％～9．5％。該方法簡便、快速、檢測靈敏度高，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，滿足對飲料中ITX和EHDAB檢測

6、需求，用液相-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測飲料中ITX和EHDAB是未來發(fā)展趨勢。該方法簡便、快速、檢測靈敏度高，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，滿足對飲料中ITX和EHDAB檢測需求，用液相-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測飲料中ITX和EHDAB是未來發(fā)展趨勢。 在聚合物包裝與食品接觸過程中ITX和EHDAB有可能會發(fā)生遷移而進(jìn)入食品，從而對人體健康產(chǎn)生潛在的危害。為此，有必要對食品接觸材料中的ITX和EHDAB殘留和遷移污染問題進(jìn)行綜合分析，為相關(guān)機(jī)構(gòu)和個(gè)人控制ITX

7、和EHDAB殘留和遷移污染提供參考。本研究總結(jié)了ITX和EHDAB的遷移規(guī)律，以及不同條件參數(shù)如時(shí)間、溫度以及初始濃度對這兩種化合物遷移的影響。 由于食品包裝材料可能包裹各種不同類型食品，不可能針對所有可能食品開展ITX和EHDAB遷移量檢測，因此有必要選擇不同類型的溶劑（即食品模擬物）來模擬包裝材料可能包裹的不同食品。在參照歐盟指令85/572/EEC“與食品接觸的塑料材料和制品中的組分遷移檢測使用的模擬物清單”基礎(chǔ)上確定了5

8、％正己烷水溶液作為模擬液。將模擬液放入制作好的含有不同ITX和EHDAB初始濃度的包裝膜中浸泡，并在不同的時(shí)間和溫度條件下移取一定量的模擬液進(jìn)行液相色譜質(zhì)譜法檢測，時(shí)間條件選取1h，5h，18 h，24 h，43 h，50 h，94 h，166，262h；溫度條件選取4℃，25℃，70℃，選取70℃為加速遷移試驗(yàn)條件。 結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包裝膜中ITX和EHDAB的遷移和溫度、時(shí)間以及膜中ITX和EHDAB的含量都有一定的相關(guān)性。包裝膜

9、中ITX和EHDAB的含量越高，其遷移量越大，包裝膜中ITX和EHDAB的遷移量隨著時(shí)間的延長逐漸增大，溫度對包裝膜中ITX和EHDAB的遷移的影響也較為明顯，隨著溫度的升高遷移量逐漸增大，溫度對ITX遷移的影響比對EHDAB遷移的影響更為明顯。 本研究將遷移實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與現(xiàn)有的遷移數(shù)學(xué)模型對比，發(fā)現(xiàn)Begley和Hollifield模型和Laoubi和Vergnaud模型與試驗(yàn)結(jié)果比較吻合，這兩個(gè)數(shù)學(xué)模型，可用于解釋ITX和EHD