樹脂催化苯乙烯及其衍生物的氫化芳基化反應(yīng)的研究.pdf

1、1,1-二芳基烷烴在醫(yī)藥、農(nóng)藥、精細(xì)化學(xué)品等的合成中具有非常重要的作用，它是很多具有生物及藥理活性的天然產(chǎn)物以及藥物分子的核心骨架，因此合成該類化合物具有非常重要的意義。
　　4-（1-苯基乙基）-1,3-間苯二酚，即SymWhite?377，一種新型的高效美白劑，其美白效果至少是曲酸的22倍以上，是有報(bào)道的最有效的酪氨酸酶抑制劑之一。本文首先以濃硫酸為催化劑、間苯二酚和苯乙烯為反應(yīng)原料，對其制備工藝進(jìn)行了探索，對溶劑、反應(yīng)時(shí)間以

2、及后處理工藝進(jìn)行了優(yōu)化。確定的反應(yīng)條件為：1,2-二氯乙烷為溶劑，間苯二酚與苯乙烯的摩爾比為2:1，在催化計(jì)量的濃硫酸催化作用下回流反應(yīng)4 h，目標(biāo)產(chǎn)物的HPLC收率為70％。在后處理的工藝中，根據(jù)間苯二酚、4-（1-苯基乙基）-1,3-間苯二酚、4,6-二（1-苯基乙基）-1,3-間苯二酚的理化性質(zhì)的差異，利用萃取的方法對反應(yīng)混合物進(jìn)行了分離，分別得到了較高純度的原料間苯二酚、二取代副產(chǎn)物、以及目標(biāo)產(chǎn)物，經(jīng)重結(jié)晶，目標(biāo)產(chǎn)物的純度可以到

3、達(dá)99%以上，收率為43%。另外，回收得到的間苯二酚以及二取代產(chǎn)物可以回收套用。
　　由于濃硫酸為催化劑時(shí)存在很多缺點(diǎn)，所以本文以間苯二酚和苯乙烯的反應(yīng)為模板，研究了多種酸性離子交換樹脂對該反應(yīng)的催化效果，發(fā)現(xiàn)樹脂 D072和樹脂 NKC-9表現(xiàn)了優(yōu)良的催化活性，間苯二酚與苯乙烯的摩爾比為3:1時(shí)，在30 wt%（基于苯乙烯質(zhì)量）的樹脂D072或者20 wt%（基于苯乙烯質(zhì)量）的樹脂NKC-9作用下，目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性在90%左右。