鋁二聚體結構和性能的研究.pdf

1、研究團簇的結構隨其尺寸（原子數(shù)目）增大而變化的規(guī)律是團簇物理研究的一個重要課題。研究二元團簇的結構和性質，對深入了解成鍵特征、化學性能及凝聚相的形成機制有重要意義。
　　 使用密度泛函B3LYP方法研究了AIX（X為4d過渡族金屬元素）中性及正、負一價態(tài)的二聚體的光譜參數(shù)：平衡鍵長（re）、諧振頻率（ω）、解離能（D0）、中性二聚體的電離能（IE）和親和能（EA）、以及能隙（EG）。除了不能獲得AlTc的諧振頻率外，目前的計算結

2、果與已知的實驗結果和其他理論結果符合的很好。對于中性分子和帶電團簇，后過渡族金屬（除了Ag和Cd）比前過渡簇金屬與鋁結合要強。對AlX+，一般解離方式采取AlX+→X+Al+方式。而對AlX-（除AlY-，AlPd-和AlCd-），解離方式采取AlX→Al+X-方式。一般存在荷電團簇的基態(tài)多重度與相應的中性團簇的基態(tài)多重度符合相差±1的規(guī)律。
　　 根據(jù)耦合簇理論，采用CCSD（T）方法研究了AlX（X為5d過渡族金屬元素）中性

3、及正、負一價態(tài)的二聚體的光譜參數(shù)，發(fā)現(xiàn)計算的鍵長、解離能比相應的B3LYP計算值偏小，CCSD（T）的解離能和實驗結果能更好接近。中性和荷電團簇的鍵長是隨原子序數(shù)的增加而減小的（除AlAu，AlHg及其荷電團簇外），諧振頻率、偶極矩、解離能、電離能和親和能都呈周期性的變化。對于荷正電團簇，解離方式采取AlX+→X+Al+（除AlLa+，AlLu+外）；對于荷負電團簇，AlX-→X+Al-方式更易被采用（除AlPt-，AlTa-，AlAu