液液離子交換萃取法從Raschig合成液中分離硫酸羥胺：應(yīng)用與相關(guān)基礎(chǔ)研究.pdf

1、開發(fā)低成本的從Raschig液中分離硫酸羥胺的工藝，可以為國內(nèi)已內(nèi)酰胺廠家開辟硫酸羥胺的市場，打破進(jìn)口固體硫酸羥胺一統(tǒng)國內(nèi)市場的僵局，具有重要的實(shí)際意義。本文采用液液離子交換萃取法從Raschig液中分離硫酸羥胺，解決過程中涉及的多元離子分析、離子交換萃取平衡、萃取體系物性數(shù)據(jù)等問題，同時(shí)研究與其相關(guān)的共性基礎(chǔ)理論和模型。
　　 論文的主要研究內(nèi)容如下：
　　 1.基于多元校正滴定算法，建立了同時(shí)分析Raschig液中H

2、+、NH3OH+和NH4+離子的方法。現(xiàn)有多元校正滴定算法都采用全pH波段分析，模型的最佳變量選擇問題一直被人們所忽略。本文提出了一種基于移動(dòng)窗口概念的變量選擇算法。在新算法中，同時(shí)執(zhí)行移動(dòng)窗口和留一驗(yàn)證法，可以得到pH波段和偏最小二乘法主成分?jǐn)?shù)的優(yōu)化組合。
　　 2.測定了Raschig液/氨化二(2-乙基已基)磷酸/煤油體系的離子交換萃取平衡數(shù)據(jù)。基于Pitzer電解質(zhì)溶液理論，建立了計(jì)算多元離子交換萃取中離子活度系數(shù)的模型

3、。由于Pitzer模型在數(shù)學(xué)形式上的復(fù)雜和多元作用參數(shù)的缺乏，本文將Pitzer模型參數(shù)重新組合，推導(dǎo)出適用于多元離子交換萃取的關(guān)聯(lián)模型。
　　 3.基于Eyfing絕對(duì)速率理論和Flory-Huggins活度系數(shù)模型，提出了一個(gè)新的單參數(shù)溶液黏度方程。采用文獻(xiàn)上約462套有機(jī)分子二元混合體系(包括84套二元烷烴體系)，共14500多個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)，對(duì)模型進(jìn)行了檢驗(yàn)，本文模型平均偏差為1.42％，Grunberg-Nissan方程為2

4、.25％。另外，對(duì)42套非水離子液體二元混合物體系考察表明，本文模型平均偏差為3.96％，Grunberg-Nissan方程為6.96％。
　　 4.在T=(298.15，303.15，308.15，313.15)K，測定了氨化二(2-乙基已基)磷酸+磷酸三辛酯+煤油體系的密度和黏度。在T=(288.15，293.15，298.15，303.15，308.15)K，測定了磷酸三丁酯+環(huán)已烷、+正庚烷二元體系的密度和黏度。在T=(

5、298.15，303.15，308.15)K，測定了磷酸三辛酯+環(huán)已烷、+正已烷二元體系密度和黏度。利用本文提出的單參數(shù)溶液黏度模型，關(guān)聯(lián)了磷酸酯+烷烴二元體系的黏度。本文補(bǔ)充了針對(duì)磷酸酯分子的Unifac-Visco模型新基團(tuán)，利用測定和文獻(xiàn)上的數(shù)據(jù)，回歸了新基團(tuán)的二元作用參數(shù)。
　　 5.在T=(283.15，288.15，293.15，298.15，303.15，308.15，313.15)K和(298.15，303.15

6、，308.15)K，分別測定了硫酸羥胺+H2O體系的密度和黏度。對(duì)于該二元電解質(zhì)溶液密度和黏度，分別采用質(zhì)量摩爾濃度表示的Masson方程和Jones-Dole's方程進(jìn)行了關(guān)聯(lián)。在T=(293.15，298.15，303.15，308.15，313.15)和(298.15，303.15，308.15)K，分別測定了硫酸羥胺+硫酸銨+H2O三元體系的密度和黏度。對(duì)于三元電解質(zhì)溶液密度與黏度，結(jié)果顯示利用線性理想混合規(guī)則(Young's