降酞菁和四硫富瓦烯共價(jià)連接衍生物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、四氮雜卟啉和酞菁類似，由于具有高的耐熱、耐光、耐酸、耐堿穩(wěn)定性以及緊稠的大環(huán)結(jié)構(gòu)、可離域化的共軛π電子體系和優(yōu)異的電子功能，而日益受到人們的重視。到現(xiàn)在為止,品種繁多的對(duì)稱酞菁已經(jīng)被廣泛地研究，然而對(duì)于降酞菁的研究報(bào)道卻很少,這主要是因?yàn)榻堤嫉暮铣珊头蛛x難度太大。近幾年來(lái)，由于降酞菁在LB膜、電致著色裝置、非線性光學(xué)材料等方面的廣泛應(yīng)用，越來(lái)越引起人們的注意。
　　本論文首先介紹了有關(guān)四硫富瓦烯-酞菁、四硫富瓦烯-卟啉的研究現(xiàn)狀

2、和進(jìn)展情況，并對(duì)其分別進(jìn)行了總結(jié)。另外，設(shè)計(jì)合成了TTF與降酞菁共價(jià)連接衍生物2,3-二﹝6,7-二（硫十二烷基）四硫富瓦烯-2-硫乙二硫基﹞降酞菁17、18。連有兩個(gè)TTF單元的馬來(lái)二腈前驅(qū)體16，在鎂離子為模板，正戊醇為溶劑的條件下，與過(guò)量的鄰苯二甲腈環(huán)四聚化生成2,3-二﹝6,7-二（硫十二烷基）四硫富瓦烯-2-硫乙二硫基﹞鎂降酞菁17，化合物17在酸性條件下避光得到無(wú)金屬降酞菁類化合物18。目標(biāo)化合物17、18易溶于普通有機(jī)溶劑

3、：如CHCl3、CH2Cl2、THF、DMF等。對(duì)目標(biāo)化合物17、18進(jìn)行了光化學(xué)和電化學(xué)等方面的性質(zhì)研究。紫外測(cè)試發(fā)現(xiàn)目標(biāo)化合物在THF中以單體形式存在，而在CH2Cl2中以三聚體形式存在。由于TTF的較強(qiáng)給電子作用，目標(biāo)化合物17、18可以和 F4TCNQ作用，TTF被氧化成TTF陽(yáng)離子自由基，從而形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物。電化學(xué)性質(zhì)研究表明前驅(qū)體16和目標(biāo)化合物17、18都體現(xiàn)了 TTF的給電子性質(zhì)，并且較TTF本體化合物有高的氧化還原